Методы К. определяются свойствами красителей и окрашиваемого материала. Для К. бумаги (подцветки бумажной массы и К. готовой бумаги) применяют минеральные пигменты (ультрамарин, охра и др.) и красители (основные, кислотные, прямые, сернистые, кубовые). О способах К. этими красителями см. ниже. Для К. готовой бумаги её погружают в раствор красителя (чаще кислотного) или наносят на её поверхность тонкий слой минеральных веществ (бланфикса и др.) с клеящими и красящими веществами. Глубинное К. кожи (краснодублёной, хромовой, лайки, замши) осуществляют протравными, кислотными, основными, прямыми красителями и специальными красителями для кожи. Для покрывного К. кожи пользуются главным образом пигментами в сочетании со связующими и плёнкообразователями (казеином, нитроцеллюлозой и др.). Для К. меха применяют окислительные, кубовые, кислотные, протравные красители и специальные красители для меха. Методы К. пластмасс определяются технологией получения и свойствами этих материалов. Для К. полимеризационных термопластов красители вводят в мономер до полимеризации или же в готовый полимер перед литьём и прессованием. Для получения прозрачных окрашенных продуктов применяют термостойкие жирорастворимые и основные красители. Окрашивание происходит в результате растворения этих красителей в массе полимера. Непрозрачные окрашенные продукты получаются при использовании красителей с наполнителями или нерастворимых в пластмассе пигментов. Для окрашивания конденсационных термореактивных пластмасс (фенопластов, аминопластов) красители с наполнителями и пигменты вводят при изготовлении пресс-порошков.

  Для К. волокнистых материалов готовят т. н. красильную ванну, в состав которой входят краситель, вспомогательные вещества и вода. Процесс К. заключается в самопроизвольном переходе красителя из красильной ванны в волокно до установления равновесия. Скорость достижения равновесия, а значит, и скорость К. в целом определяются коэффициент диффузии красителя в волокне. Этот коэффициент в тысячи и сотни тысяч раз меньше, чем коэффициент диффузии в водной среде. Увеличить скорость диффузии красителей в волокне, а следовательно, и скорость К. можно тремя путями: повышением температуры, введением в красильную ванну некоторых типов гидрофильных органических растворителей, созданием условий, способствующих набуханию волокна. Все эти направления широко используются для интенсификации К. Волокна и изделия из них красят в аппаратах периодического и непрерывного действия. Наибольшее распространение получили последние, т. к. они обеспечивают высокую производительность труда и оборудования. К. называют гладким, если материал красят сплошь в один цвет, и узорчатым или печатным, если он окрашен в несколько цветов.

  Крашение прямыми красителями.Прямые красители хорошо растворимы в воде, причём в растворах наряду с анионами красящих веществ присутствуют и их агрегаты большей или меньшей величины. К красителям этого типа относятся азокрасители.�х используют главным образом для К. целлюлозных волокон, а также шёлка, шерсти и полиамидных волокон. Красящее вещество на волокне удерживается ван-дер-ваальсовыми силами и, по-видимому, благодаря образованию водородных связей. В зависимости от желаемой интенсивности окраски расход красителей составляет 1-4% от массы волокна. В красильную ванну вводят до 20% (от массы материала) поваренной соли или сульфата натрия для увеличения выбираемости красителя из ванны и повышения интенсивности окраски. Оптимальная температура в случае применения периодического К. 70-90 °С. По непрерывному способу К. окрашиваемый материал пропитывают при температуре 90-95°С раствором красителя с концентрацией 1-20 г/л,запаривают в запарной камере при 102°С в течение 60-90 сек(для интенсификации проникновения красителя в волокно) и промывают. Для лучшего прокрашивания волокон и повышения равномерности окраски в красильную ванну необходимо добавлять органические растворители типа этаноламинов, т. н. выравниватели (10 г/л). Окраска прямыми красителями не обладает достаточно высокой прочностью, поэтому её упрочняют с помощью специальных препаратов.

  Крашение активными (реактивными) красителями.Активные красители используют для К. целлюлозных, белковых и полиамидных волокон. К. состоит из двух стадий: пропитки волокнистого материала раствором красителя и фиксации его в щелочной среде. На этой последней стадии краситель реагирует с волокном и образует с ним новое окрашенное соединение, например:

Часть красителя (до 30% ) взаимодействует с водой. Гидролизованный водой краситель необходимо полностью удалить из волокна при промывке, иначе резко снизятся показатели прочности окраски к мокрым обработкам. К. активными красителями проводят периодическим, полунепрерывным и непрерывным способами. Наиболее распространён однованный плюсовочно-запарной способ, при котором после пропитки окрашиваемого материала раствором красителя в присутствии бикарбоната натрия проводят (с промежуточной сушкой или без неё) запаривание волокна при температуре 100-103 °С, после чего окрашенное волокно промывают и высушивают.

  Крашение кубовыми и сернистыми красителями.Кубовые красители нерастворимы в воде и поэтому для К. их предварительно восстанавливают в щелочной среде гидросульфитом натрия, в результате чего получаются растворимые натриевые соли лейкосоединений,поглощаемые целлюлозными волокнами из водных растворов. Окислением кислородом воздуха или др. окислителями лейкосоединения переводят в исходные нерастворимые красители, которые прочно удерживаются в порах волокна. К кубовым красителям относятся полициклические красители и индигоидные красители.В зависимости от типа применяемого красителя К. ведут при температурах от 30 до 80°С. Аналогичным образом применяют нерастворимые сернистые красители.Отличие состоит в том, что в качестве восстановителя используют не гидросульфит, а сульфид натрия. Красящая способность сернистых красителей невелика, поэтому при К. в тёмные цвета берут до 20% красителя от массы волокна. К. ведут при температуре, близкой к 100 °С. Существуют и растворимые в воде препараты сернистых красителей. При их использовании текстильный материал пропитывают водным раствором красителя, высушивают горячим воздухом и обрабатывают в растворе, содержащем сульфид натрия и едкий натр. В этом растворе при 80-90 °Св течение 30 секпроисходит проявление красителя, т. е. переход его в исходную нерастворимую в воде форму.

В  РџРѕРјРёРјРѕ восстановительного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° Рљ. кубовыми красителями, широко применяется С‚. РЅ. суспензионный метод. Р’ этом случае волокнистый материал пропитывают высокодисперсной суспензией РєСѓР±РѕРІРѕРіРѕ красителя, высушивают, Р° затем обрабатывают щелочным гидросульфитным раствором. Нерастворимый краситель непосредственно РЅР° волокне переходит РІ растворимую натриевую соль лейкосоединения, которая сорбируется волокном Рё диффундирует внутрь его РїСЂРё последующем запаривании. Окисление лейкосоединения РІ исходный краситель Рё фиксация его РЅР° волокне РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚ РїСЂРё обработке растворами окислителей, например K ₂Cr ₂O ₇или H ₂O ₂, после чего материал тщательно промывают.

  Особую группу кубовых красителей составляют растворимые в воде препараты - кубозоли.�х водными растворами пропитывают волокнистые материалы и затем различными способами (нитритным, бихроматным, запарным и т. д.) в кислой среде проводят гидролиз и окисление кубозолей. В результате на волокне фиксируется первоначальный кубовый краситель, из которого был получен соответствующий кубозоль.

  Крашение нерастворимыми азокрасителями, образующимися в волокне (холодное К.).В ходе такого К. красители синтезируются непосредственно на волокне в результате сочетания азосоставляющих ( азотолов ) с диазония солями.При К. волокно пропитывают щелочным раствором азотола, высушивают и обрабатывают на холоде при pH 7-9 водным раствором соли диазония. На волокне происходит реакция азосочетания, и оно окрашивается. Т. о. окрашивают целлюлозные волокна, но при известной модификации метода нерастворимые азокрасители можно синтезировать и в полиамидных, полиэфирных и полиакрилонитрильных волокнах.

  Кроме нерастворимых азокрасителей, на волокне можно синтезировать и др. пигменты, в частности чёрный анилин, являющийся наиболее распространённым окислительным красителем. Его получают путём окислительной конденсации анилина в среде минеральной кислоты. В качестве окислителя применяют хлорат натрия и бихромат натрия или калия; катализаторами окислительного процесса являются медный купорос, железисто- и железосинеродистый калий и др.

  Для К. волокон используют и готовые органические пигменты, для их фиксирования - различные синтетические связующие вещества, например предконденсаты мочевино- и меламиноформальдегидных смол.

  Крашение катионными красителями.Катионные красители - обычно моноазокрасители (см. Азокрасители ) и полиметиновые красители.Окрашивают полиакрилонитрильные волокна в яркие насыщенные цвета, окраски обладают довольно высокой прочностью. Краситель фиксируется на волокне межмолекулярными силами и благодаря образованию ионных связей:

,

РіРґРµ Рђ ^-- анион, например CH ₃SO ₄ ^-. Рљ. РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ РІ уксуснокислой среде РІ присутствии глауберовой соли Рё выравнивающих веществ; температура ванны 95-100°С, продолжительность Рљ. 60-90 РјРёРЅ.Расход красителя 2-5%, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты 1-5%, глауберовой соли 5-15% Рё выравнивателя 2-6% РѕС‚ массы окрашиваемого материала. Существуют Рё непрерывно-поточные методы Рљ. полиакрилонитрильных волокон катионными красителями. Р’ этом случае для ускорения проникновения красителя РІ волокно используют резорцин, этиленкарбонат Рё РґСЂ. вещества. Волокнистую массу пропитывают раствором красителя (5-10 Рі/Р») ,содержащим названные ускорители (10-50 Рі/Р»), запаривают РїСЂРё 103°С РІ течение 60- 90 секи тщательно промывают.

В  Крашение кислотными Рё протравными красителями.Кислотные красители растворимы РІ РІРѕРґРµ благодаря наличию РіСЂСѓРїРї SO ₃M (реже COOM, РіРґРµ Рњ - Na, Рљ или NH ₄), SO ₂NH ₂, SO ₂CH ₃Рё РґСЂ., Рє РЅРёРј относятся антрахиноновые красители Рё азокрасители.Применяются РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј для Рљ. белковых Рё полиамидных волокон, Р° также кожи, меха, бумаги, древесины Рё РґСЂ. материалов. Р’ процессе Рљ. краситель взаимодействует СЃ волокном РїРѕ схеме:

В закреплении красителя на волокне участвуют также ван-дер-ваальсовы силы. К. осуществляют при pH 3-5 в присутствии глауберовой соли и выравнивателя. температура К. 85-90°С, длительность 45- 60 мин.Так же красят белковые и полиамидные волокна протравными красителями, окрашивающими волокно и закрепляющимися на нём при последующей обработке некоторыми химическими веществами, называемые протравами. Важнейшие протравные красители - хромовые, которые после пропитки волокна обрабатывают раствором бихромата натрия, причём хром восстанавливается из шести- в трёхвалентное состояние с образованием на волокне нерастворимых комплексных соединений красителей: ( рис. ). Такие комплексы могут удерживаться на волокне и ван-дер-ваальсовыми силами. Хромовые красители дают окраску большой прочности к действию света и мокрых обработок. В зависимости от строения красителей К. проводят в кислой или нейтральной среде с добавкой выравнивателей. Наибольшее применение в качестве хромовых получили азо- и антрахиноновые красители.

  Крашение дисперсными красителями.По химическому строению дисперсные красители относятся к азокрасителям или антрахиноновым красителям. Обычно их применяют для К. полиамидных, полиэфирных, полиакрилонитрильных и ацетатных волокон. Молекулы дисперсных красителей имеют малые размеры и легко проникают в плотные синтетические волокна. Кроме того, у них отсутствуют анионные группы, препятствующие взаимодействию красителя с волокном, имеющим в воде отрицательный заряд. Дисперсные красители плохо растворимы в горячей воде, поэтому их измельчают (диспергируют) до размера частиц меньше 2 мкм.Полиамидные и диацетатные волокна окрашивают в ванне, содержащей диспергатор. К. начинают при температуре 40-50°С и затем ведут в течение 1 часа при 80°С. Полиэфирные и полиакрилонитрильные волокна, отличающиеся повышенной плотностью, в этих условиях практически совсем не окрашиваются. Поэтому для К. таких волокон необходимо повысить температуру до 130-140°С или применить переносчики - вещества, разрыхляющие структуру полимера. В качестве переносчиков применяют о-оксидифенил, моно- и дихлорбензолы, бензойную и салициловую кислоты, бетанафтол, крезолы и т. д. �х оптимальная концентрация в красильной ванне 3-8 г/л. Очень эффективными для полиэфирных волокон являются непрерывно-поточные методы К. - термозольный и вапокол-процессы. По обоим этим способам волокно сначала пропитывают слегка загущенной высокодисперсной суспензией красителя и затем после сушки прогревают в течение 60-90 секпри температуре 200-210°С (термозольный процесс) или подвергают воздействию паров трихлорэтилена (вапокол-процесс). После таких обработок волокно промывают и высушивают.

  Лит.:Виккерстафф Т., Физическая химия крашения, пер. с англ., М , 1956; Мельников Б. Н., Морыганов П. В., Теория и практика интенсификации процессов крашения, М., 1969; Садов Ф. �., Корчагин М. В., Матецкий А. �., Химическая технология волокнистых материалов, 3 изд., М., 1968: Применение кубовых красителей, пер. с англ. под ред. В. Якоби, М., 1957, с. 113-24; Андросов В. Ф., Фель В. С., Крашение синтетических волокон, М., 1965.

  Б. Н. Мельников.

Крашенинников Степан Петрович

Крашени'нниковСтепан Петрович [31.10(11.11).1711, Москва, - 25.2(8.3).1755, Петербург], русский учёный, исследователь Камчатки, академик Петербургской АН (1750). Сподвижник М. В. Ломоносова. В 1724-32 учился в московской Славяно-греко-латинской академии, в 1732-33 - в университете в Петербурге. Участник второй Камчатской экспедиции (1733-43). В 1733-36 путешествовал по Сибири. В 1737-41 исследовал полуостров Камчатка. На основании собранных материалов им были написаны первые научные работы: «Описание камчатского народа», «О завоевании Камчатской землицы». С 1749 изучал флору Петербургской губернии («Флора �нгрии», 1761, на лат. яз.). В 1751 закончил труд «Описание земли Камчатки» (в который вошли отдельные работы по Камчатке) - первый труд по Камчатке, посвященный её географии, описанию быта и языков местных народов (главным образом ительменов) и их истории. �менем К. названы: остров (у Камчатки), мыс (на острове Карагинском) и гора на Камчатке (у озера Кроноцкого).

С. П. Крашенинников.