Большая Советская Энциклопедия (ПО)
ModernLib.Net / Энциклопедии / БСЭ / Большая Советская Энциклопедия (ПО) - Чтение
(стр. 42)
Автор:
|
БСЭ |
Жанр:
|
Энциклопедии |
-
Читать книгу полностью
(4,00 Мб)
- Скачать в формате fb2
(24,00 Мб)
- Скачать в формате doc
(1 Кб)
- Скачать в формате txt
(1 Кб)
- Скачать в формате html
(22,00 Мб)
- Страницы:
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127
|
|
Поликарпов Николай Николаевич
Полика'рповНиколай Николаевич [26.6(8.7).1892, слобода Георгиевская, ныне Ливенский район Орловской области, - 30.7.1944, Москва], советский авиаконструктор, Герой Социалистического Труда (1940). По окончании Петроградского политехнического института и курсов авиации и воздухоплавания при нём (1916) работал на Русско-Балтийском заводе (Петроград), где участвовал в постройке самолёта «Илья Муромец». С 1918 в Москве руководил разработкой и постройкой самолётов различных типов. В 1923 создал первый отечественный истребитель И-1 (ИЛ-400), в 1928 - истребитель И-3 и учебный самолёт У-2 (По-2), который в различных модификациях выпускался крупными сериями до 195З. По-2 и разведчик Р-5 (1929) отмечались призами на международных авиационных выставках (1930 и 1936). В 1933-38 руководил созданием истребителей И-15, И-16 и И-153 «Чайка», которые составили основу советской истребительной авиации в предвоенные годы. В 1938-44 разработал ряд опытных военных самолётов. Одним из первых расчленил проектирование самолётов на специализированные разделы. С 1943 профессор Московского авиационного института. Депутат Верховного Совета 1-го созыва. Государственная премия СССР (1941, 1943). Награжден 2 орденами Ленина и орденом Красной Звезды.
Лит.:Андреев Е., Н. Н. Поликарпов и его самолёты, «Вестник Воздушного флота», 1951, № 7.
Н. Н. Поликарпов.
Поликарпович Константин Михайлович
Поликарпо'вичКонстантин Михайлович [6(18).3.1889, д. Белая Дубровка, ныне Костюковического района Могилёвской области, - 20.2.1963, Минск], белорусский советский археолог. В 1944-62 руководил сектором археологии института истории АН БССР. Открыл и изучил ряд палеолитических (
Бердыж,
Елисеевичи,Юревичи, Юдиново) и мезолитических (Журавель, Крыжи, Печенеж) стоянок, а также памятники неолита и эпохи бронзы (Кривино, Стрелица). Награжден орденом «Знак Почёта».
Соч.: Палеолит и мезолит БССР и некоторых соседних территорий Верхнего Поднепровья, в кн.: Труды II Международной конференции Ассоциации по изучению четвертичного периода Европы, в. 5, Л. - М., 1934; К вопросу о мустьерской культуре в Верхнем Поднепровье, в кн.: Материалы по археологии БССР, т. 1, Минск, 1957; Палеолит Верхнего Поднепровья, Минск, 1968.
Поликарпов-Орлов Федор Поликарпович
Полика'рпов-Орло'вФедор Поликарпович [конец 60-х или начало 70-х гг. 17 в. - 12(23).1.1731, Москва], русский писатель, переводчик, издатель. Учился в московской Славяно-греко-латинской академии, затем преподавал там же грамматику, риторику, пиитику. В 1698-1722 справщик (корректор), затем директор московского Печатного двора. В 1726-31 директор Синодальной типографии в Москве. Из трудов П.-О. наиболее известны: «Букварь» (1701), славяно-греко-латинский «Лексикон» (1704). «Историческое известие о Московской Академии» (1726), добавление к «Грамматике Мелентия Смотрипкого» (1721), первый очерк истории отечественного книгопечатания. Участвовал в редактировании первой русской газеты
«Ведомости»
. Из переводов П.-О. известен перевод «Всеобщей географии» Б. Варениуса.
Лит.:Браиловский С. Н., Ф. П. Поликарпов-Орлов - директор Московской типографии, «Журнал Министерства народного просвещения», 1894,.№ 9-11; Фурсенко В. В., Поликарпов-Орлов, в кн.: Русский биографический словарь, [т. 14], СПБ. 1905; Луппов С. П., Книга в России в 1-й четв. 18 в., Л., 1973.
Поликислоты
Поликисло'ты, неорганические кислоты, анион которых образован не менее чем двумя кислотными окислами; см.
Гетерополисоединения
и
Изополисоединения.
Поликлет (из Аргоса)
Поликле'т(Polэkleitos) из Аргоса, древнегреческий скульптор и теоретик искусства, работавший во 2-й половине 5 в. до н. э. Один из ведущих представителей высокой
классики.Статуи П., исполненные им преимущественно в бронзе, утрачены и известны по копиям, а также по свидетельствам античных авторов. От сочинения П. «Канон» сохранилось 2 фрагмента. Под влиянием
пифагореизма
П. стремился обосновать и практически воплотить закон идеальных пропорциональных отношений, выражавшийся у него в стремлении к ясной соразмерности отдельных частей гармонически сложенного, прекрасного человеческого тела. Наиболее ярко художественного воззрения П. проявились в его статуе «Дорифор» (копьеносец; около 440 до н. э.), где пластически противоположные состояния внешнего покоя и скрытого движения, внутреннего напряжения находятся в подчёркнутом равновесии (см.
Хиазм
)
.Аналогичные принципы присущи и более поздним произведениям П. - «Раненой амазонке» (около 440-430 до н. э.) и «Диадумену» (статуе юноши с повязкой победителя; около 420-410 до н. э.); в последнем произведении, более свободном по композиции, вероятно, сказывается влияние
Фидия.П. создавал также колоссальные хрисоэлефантинные статуи (например, Геры в аргосском Герайоне). Возможная историческая достоверность и мифологическая идеализация сочетаются в произведениях П. настолько органично, что подлинные темы их во многом неясны (некоторые учёные склонны видеть в Дорифоре Ахилла, а в Диадумене - Аполлона или Париса). П. имел многочисленных учеников и последователей вплоть до эпохи Римской империи (в частности, своим учителем его считал
Лисипп
)
.
Лит.:Недович Д. С., Поликлет, М. - Л., 1939; Мирон и Поликлет. [Альбом. Вступ. ст. Г. Соколова], М., 1961; Lorenz Th., Polykiet, Wiesbaden, 1972.
Поликлет. «Раненая амазонка». Мраморная римская копия с бронзового оригинала. Около 440-430 до н. э. Метрополитен-музей. Нью-Йорк.
Поликлет. «Диадумен». Около 420-410 до н. э. Римская копия. Национальный археологический музей. Афины.
Скульптура высокой и поздней классики. Поликлет. «Дорифор». Ок. 440 до н. э. Римская копия. Национальный музей. Неаполь.
Поликлет Младший
Поликле'т(Polэkleitos) Младший (гг. рождения и смерти неизвестны), древнегреческий архитектор. Работал в 4в. до н. э. в Эпидавре. Постройки: круглая в плане Фимела (фолос) с дорической колоннадой снаружи и коринфской внутри, театр на 14 тыс. мест (350-330 до н. э.). Последний отличается красотой общей композиции (фоном для действия служит естественный пейзаж) и отдельных архитектурных элементов (торжественные порталы проходов, отделяющие скене от театрона), а также прекрасной акустикой, которая обеспечивается специальным профилем театрона и резонаторами под скамьями.
Архитектура материковой Греции. Поликлет Младший. Театр в Эпидавре. 350-330 до н. э.
Поликлиника
Поликли'ника(от греч. pуlis - город и
клиника
)
,медицинское учреждение, осуществляющее внебольничное лечебно-профилактическое обслуживание населения. П. - комплексное учреждение, располагающее кадрами специалистов, оснащением и оборудованием для оказания больным специализированной медицинской помощи как при посещении П., так и на дому (ср.
Амбулатория
)
.В СССР амбулаторно-поликлинические учреждения объединены с больницами, однако существуют и самостоятельные П. Все П. имеют кабинеты по приёму больных врачами-специалистами (практически по всем основным медицинским специальностям), рентгенологические и физиотерапевтические отделения (кабинеты), клинико-диагностическую лабораторию и др. П. выполняет и профилактические функции: периодические осмотры работающих на предприятиях, целевые осмотры по выявлению начальных форм заболевания (рак, туберкулёз, диабет и др.), прививки,
диспансеризацию
различных групп населения и т.д. Организация работы П. строится по участковому принципу (см.
Врачебный участок
)
.
Поликонденсация
Поликонденса'ция, процесс получения
полимеров
из би- или полифункциональных соединений (
мономеров
)
,сопровождающийся выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта, галогеноводорода и др.). Типичный пример П. - синтез сложного полиэфира:
nHOAOH +
nHOOCA’COOH Ы [¾OAOOCA’CO¾]
n+ 2
nH
2O,
где А и А'- остатки соответственно гликоля и дикарбоновой кислоты. Процесс называется гомополиконденсацией, если в нём участвует минимально возможное для данного случая число типов мономеров. Чаще всего это число равно 2, как в приведённой выше реакции, однако может быть и единицей, например:
nH
2NACOOH Ы [¾HNACO¾]
n+
nH
2O.
Если помимо мономеров, необходимых для данной реакции, в П. участвует по крайней мере ещё один мономер, процесс называется сополиконденсацией, П., в которую вступают только бифункциональные соединения, приводит к образованию линейных макромолекул и называется линейной. Если в П. участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются трёхмерные структуры, а процесс называется трёхмерной П. В тех случаях, когда степень завершённости П. и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, П. называется равновесной (обратимой). Если лимитирующими являются не термодинамические, а кинетические факторы, П. называется неравновесной (необратимой).
П. часто осложняется побочными реакциями, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и продукты их П. (
олигомеры
и полимеры). К таким реакциям относятся, например, взаимодействие мономера или олигомера с монофункциональным соединением (которое может присутствовать в виде примеси), внутримолекулярная циклизация, деструкция макромолекул образовавшегося полимера. Конкуренция (по скоростям) П. и побочных реакций определяет молекулярную массу, выход и молекулярно-массовое распределение поликонденсационного полимера (см.
Молекулярная масса
)
.
Для П. характерно исчезновение мономера на ранних стадиях процесса и резкое увеличение молекулярной массы при небольшом изменении глубины процесса в области более чем 95%-ного превращения.
Необходимое условие образования высокомолекулярных полимеров при линейной П. - эквивалентность реагирующих между собой исходных функциональных групп.
П. осуществляют тремя различными способами: в расплаве, когда смесь исходных соединений длительно нагревают при температуре, на 10-20 °С превышающей температуру плавления (размягчения) образующегося полимера; в растворе, когда мономеры находятся в одной жидкой фазе в растворённом состоянии; на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, в каждой из которых растворено одно из исходных соединений (межфазная П.).
Процессы П. играют важную роль в природе и технике. П. или подобные ей реакции лежат в основе биосинтеза наиболее важных биополимеров -
белков,
нуклеиновых кислот,
целлюлозыи др. П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (
полиэтилентерефталата,
поликарбонатов,
алкидных смол)
,
полиамидов,
феноло-формальдегидных смол,
мочевино-формальдегидных смол,некоторых
кремнийорганических полимеров
и др. В 1965-70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматических
полиимидов,полифениленоксидов, полисульфонов и др.).
Лит.:Энциклопедия полимеров, т. 1-2, М., 1972-74.
Поликонические проекции
Поликони'ческие прое'кции, один из видов
картографических проекций.
Поликрат
Поликра'т(Polykrбtes) (г. рождения неизвестен - умер около 523 или 522 до н. э.), древнегреческий тиран на о. Самос (приблизительно с 540). При нём произошло политическое объединение полиса Самос. Владелец мастерской бронзовых изделий, П. проводил внешнюю и внутреннюю политику в интересах торгово-ремесленных слоев демоса (государственная чеканка монеты, большие строительные работы, создание военно-торгового флота и сухопутной армии, борьба с городами Малой Азии и островами Эгейского моря за торговые пути, заключение союзов с Афинами, Наксосом, Киренаикой и др.). Политика П. встретила активное сопротивление родовой аристократии, поднявшей в союзе со Спартой и Коринфом против него восстание. П. был убит по приказу Ахеменидов, опасавшихся усиления Самоса.
Поликристалл
Поликриста'лл, агрегат мелких
кристаллов
какого-либо вещества, иногда называемых из-за неправильной формы кристаллитами или кристаллическими зёрнами. Многие материалы естественного и искусственного происхождения (
минералы,
металлы,
сплавы,
керамикии т.д.) являются П. Свойства П. обусловлены свойствами составляющих его кристаллических зёрен, их средним размером, который колеблется от 1-2Ч10
-6
мкмдо нескольких
мм,кристаллографической ориентацией зёрен н строением межзёренных границ. Если зёрна ориентированы хаотически, а их размеры малы по сравнению с размером П., то в П. не проявляется
анизотропия
физических свойств, характерная для монокристаллов. Если в П. есть преимущественная кристаллографическая ориентация зёрен, то П. является текстурированным (см.
Текстура
) и в этом случае обладает анизотропией свойств. Наличие границ зёрен существенно сказывается на физических, особенно механических, свойствах П., т.к. на границах происходит рассеяние электронов проводимости,
фононов,торможение дислокаций и т.п.
П. образуются при
кристаллизации,полиморфных превращениях (см.
Полиморфизм
) и в результате спекания кристаллических порошков. П. менее стабилен, чем
монокристалл,поэтому при длительном отжиге П. происходит преимущественный рост отдельных зёрен за счёт других (
рекристаллизация
)
,приводящий к образованию крупных кристаллических блоков.
Лит.см. при статьях
Кристаллы
и
Кристаллография.
А. Л. Ройтбурд.
Поликросс
Поликро'сс(от
поли...
и англ. cross - скрещивание), множественное скрещивание, метод массового испытательного скрещивания, используемый в селекции растений. Заключается в нахождении
клонов
или линий, которые при скрещивании с др. клонами или линиями того же вида дают наиболее продуктивные растения, отбираемые для составления нового «синтетического сорта». Этим методом пользуются в селекции растений, которые удаётся клонировать (многолетние травы, размножающиеся вегетативным путём однолетние и двулетние виды растений).
Поликсен
Поликсе'н(от
поли...
и греч. xйnos - чужой, посторонний), наиболее распространённый минерал из группы
платины самородной.Название дано по обилию примесей (lr, Rh, Pd, Cu, Ni).
Полиладовость
Полила'довость(от
поли...
и
лад
)
в музыке, объединение различных ладов при одной тонике (например, лидийского и фригийского). Встречается в современной музыке (у Б. Бартока, П. Хиндемита, О. Мессиана, С. С. Прокофьева и др.). Ср.
Политональность.
Полилецитальные яйца
Полилецита'льные я'йца(от
поли...
и греч. lйkithos - яичный желток), яйца с большим количеством желтка; подробнее см.
Яйцеклетка.
Полилинейная форма
Полилине'йная фо'рма(от
поли...
)
,алгебраическое выражение вида:
a
ij…
lx
iy
j…u
i.
Это выражение представляет собой многочлен, содержащий
mсистем переменных величин (по
nв каждой):
x
1, x
2, …, x
n; y
1, y
2, …, y
n; …; u
1, u
2, …, u
n.
В каждый член многочлена входит в 1-й степени по одной величине из каждой системы. Поэтому П. ф. зависит линейно от величин, входящих в одну систему (отсюда и название). Частными видами П. ф. являются при
m= 1
-
линейная форма
a
ix
iє
a
1x
1+
a
2x
2+
…+
a
nx
n
при
m =2 -
билинейная форма
a
ijx
iy
jє
a
11x
1y
1+
a
12x
1y
2…+
a
n-1, nx
n-1y
n+
a
nnx
ny
n,
при
m= 3
-трилинейная форма, и т.д.
Полималеинаты
Полималеина'ты, термореактивные олигомерные продукты поликонденсации малеиновой кислоты или её ангидрида (иногда в смеси с др. кислотами и ангидридами) с гликолями. В промышленности П. выпускают в виде растворов в способных к сополимеризации мономерах или олигомерах. Подробнее см.
Полиэфирные смолы.
Полимед
Полиме'д(Polymedes) из Аргоса (гг. рождения и смерти неизвестны), древнегреческий скульптор. Работал около 600 до н. э. в Дельфах. Создал упомянутые Геродотом (I, 31) статуи атлетов Клеобиса и Битона (мрамор, Археологический музей в Дельфах). Для них характерно сочетание канонических черт (напряжённая, застывшая поза с выставленной вперёд ногой, фронтальная и симметричная композиция, обобщенность форм) с такой особенностью трактовки фигуры, как непропорциональная укороченность, которая усиливает впечатление её физической силы.
Полимеразы
Полимера'зы, нуклеотидилтрансферазы, ферменты класса
трансфераз;катализируют синтез
нуклеиновых кислот
из нуклеозидтрифосфатов в присутствии ДНК или РНК, играющих роль матрицы. Синтез новой цепи ДНК (
репликация
) или РНК (
транскрипция
) на ДНК-матрице осуществляется строго по принципу
комплементарности.Действие П. заключается в переносе молекул рибо- или дезоксирибонуклеозидтрифосфатов на конец синтезируемой цепи РНК (ДНК), в результате чего цепь удлиняется и освобождается молекула пирофосфата. Синтез РНК, катализируемый ДНК-зависимой РНК-П., происходит на одной из цепей двуспиральной ДНК-матрицы. Вновь синтезированный полирибонуклеотид сходит с матричной ДНК в виде одиночной нити. Синтез ДНК происходит одновременно на двух цепях предварительно раскрученной (деспирализованной) ДНК-матрицы. Открытие и выделение в 1956 американским учёным А.
Корнбергом
ДНК-П. позволило ему впервые осуществить синтез активной ДНК в пробирке.
Лит.:Корнберг А., Пути ферментативного синтеза нуклеотидов и полинуклеотидов, в кн.: Химические основы наследственности, пер. с англ., М., 1960; Дэвидсон Дж., Биохимия нуклеиновых кислот, пер. с англ., М., 1968.
Л. С. Хайлова.
Полимербензин
Полимербензи'н, полимердистиллят, высокооктановый компонент топлив для поршневых двигателей с искровым зажиганием; получается каталитической полимеризацией пропан-пропиленовой и бутиленовой фракций газов крекинга и риформинга нефти. Начало кипения П. не ниже 70 °С, конец кипения не выше 225 °С, содержание непредельных углеводородов 20-90% при относительно малом содержании парафиновых, нафтеновых и в особенности ароматических углеводородов. Октановое число гидрированного П. с 3,3
г
тетраэтилсвинцана 1 кг П. не менее 104. Для стабилизации П. и товарных топлив, содержащих этот компонент, к ним добавляют ингибиторы (см.
Антиокислители
)
.
Лит.:Технические условия на нефтепродукты, М., 1969; Гуреев А. А., Применение автомобильных бензинов, М., 1972.
Полимербетон
Полимербето'н, пластбетон,
бетон,в котором вяжущее вещество - органический полимер; строительный и конструкционный материал, представляющий собой затвердевшую смесь высокомолекулярного вещества с минеральным заполнителем. В качестве вяжущего в П. обычно применяют фурановые, полиэфирные, эпоксидные, феноло-формальдегидные смолы; иногда используют кумароно-инденовые, поливиниловые смолы и некоторые др. полимеры. Заполнителями служат кварцевый песок, гранитный, базальтовый и др. виды щебня, измельченный песчаник и т.д. Технология П. не отличается существенно от приготовления обычных цементных бетонов; различие в их стоимости (П. значительно дороже) определяется главным образом стоимостью вяжущего. Наиболее распространены П. на основе фурановых смол. Как особую группу П. можно рассматривать асфальтовые или битумные бетоны, получаемые смешиванием расплавленного
асфальта
или битумов с инертными минеральными заполнителями.
Цементный бетон с добавками полимерных материалов называется полимерцементным или цементно-полимерным бетоном. В нём полимер - лишь компонент, улучшающий его свойства. Полимеры в бетонную смесь вводят в виде водных дисперсий (
латексов,эмульсий) или растворов. Используют также водорастворимые мономеры, которые полимеризуются уже после введения в бетонную смесь. Содержание полимера в полимерцементном бетоне в зависимости от его назначения колеблется от 1-3 до 15-20% к массе цемента. Чаще всего применяют водные дисперсии поливинилацетата.
По сравнению с цементными бетонами П. и полимерцементные бетоны обладают большей прочностью на растяжение, меньшей хрупкостью, лучшей деформируемостью. У них более высокие водонепроницаемость, морозостойкость, сопротивление истиранию, стойкость к действию агрессивных жидкостей и газов.
Из П. и полимерцементных бетонов делают полы в промышленных зданиях, гаражах, больницах. Их применяют для получения высококачественных дорожных и аэродромных покрытий, ремонта поврежденных бетонных поверхностей, заделки трещин. Полимерцементные смеси и П. с мелким заполнителем используют как гидроизоляционные и защитные покрытия, отделочный и декоративно-облицовочный материалы, мастики. Из П. с лёгким заполнителем, например керамзитовым или перлитовым песком, получают теплоизоляционные плиты. П. используют также для изготовления неармированных тонкостенных изделий и моделей различных строительных конструкций. П. также находит применение в подземных конструкциях и сооружениях: при изготовлении элементов шахтной крепи, канализационных коллекторов и др.
Лит.:Саталкин А. В., Солнцева В. А., Попова О. С., Цементно-полимерные бетоны, Л., 1971; Скупин Л., Полимерные растворы и пластбетоны, пер. с чеш., М., 1967; Соломатов В. И., Полимерцементные бетоны и пластбетоны, М., 1967; Черкинский Ю. С., Полимерцементный бетон, М., 1960.
Л. А. Шиц.
Полимеризация
Полимериза'ция, процесс получения высокомолекулярных веществ, при котором молекула полимера (
макромолекула
) образуется путём последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (
мономера
) к активному центру на конце растущей цепи. Молекула мономера, входя в состав цепи, образует её мономерное зерно. Число таких звеньев в макромолекуле называется степенью П.
По числу участвующих в П. мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра, ведущего цепь, различают: радикальную П., в которой активным центром является свободный радикал, а акт роста является гомолитической реакцией, и ионную П., при которой активные центры являются ионами или поляризованными молекулами, а раскрытие двойной связи (или цикла) происходит гетеролитически. В свою очередь, ионная П. подразделяется на анионную, если концевой атом растущей цепи несёт полный или частичный отрицательный заряд, и катионную, если этот атом заряжен положительно. Активные центры ионной П. редко являются свободными ионами; обычно в состав активного центра, наряду с растущим концом цепи, входит противоположно заряженный компонент (противоион). Во многих случаях присоединению мономера к растущему концу цепи предшествует образование координационного комплекса с противоионом. Такую П. называют координационно-ионной. Благодаря регулирующему действию противоиона при координационно-ионной П. возможно образование полимера с высокой степенью упорядоченности пространственного строения (см.
Стереорегулярные полимеры
)
.В этом случае П. называется стереоспецифической. Способность данного мономера к П. определяется как термодинамическими факторами (условие убыли свободной энергии - см.
Термодинамика химическая
)
,так и кинетическими, т. е. наличием подходящего возбудителя, выбором условий и т.д. П. большинства мономеров происходит либо путём раскрытия кратных связей
С = С, С є С, С = О, C є N и др.
nА = В ® [¾ А- В-]
n
либо путём циклических группировок
где А, В, Х - различные атомы или группы атомов. Т. о., состав и структура мономерного звена в макромолекуле соответствует составу и строению исходного мономера (за исключением, конечно, размыкающейся в ходе процесса связи). Однако известен ряд примеров, в которых образующиеся при П. мономерные звенья отличаются от исходного мономера по структуре, а иногда и по составу, например вследствие образования новых связей внутри мономерного звена, сдвига одного или группы атомов во время присоединения мономера к растущей цепи, выделения низкомолекулярных веществ.
П. - особый тип цепных процессов, в которых развитие кинетической цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы. В П. можно выделить несколько основных стадий, т. н. элементарных актов: инициирование полимеризации, рост цепи, обрыв цепи, передача цепи.
Инициирование - превращение небольшой доли молекул мономера в активные центры, способные присоединять к себе новые молекулы мономера. Для этого в систему вводят специальные вещества (называется инициаторами или катализаторами П. в зависимости от того, входят их частицы в состав образующегося полимера или нет). П. можно также вызвать действием ионизирующего излучения, света или электрического тока.
Рост цепи состоит из ряда многократно повторяющихся однотипных реакций присоединения молекул мономера (М) к активному центру (М*):
М* + М ® М*
2; М*
2+ М ®
М*
3
...М*
n
+ M ® M*
n
+1
В результате исходный низкомолекулярный активный центр вырастает в макромолекулу.
Обрыв цепи - дезактивация активного центра при его взаимодействии с др. активным центром, каким-либо посторонним веществом или вследствие перегруппировки в неактивный продукт. При передаче цепи активный центр с растущей макромолекулы переходит на какую-либо другую частицу Х (мономер, растворитель, полимер и т.д.), начинающую рост новой макромолекулы:
М*
n
+ Х ® M
n
+Х*
X* + M ® XM*
В некоторых случаях при передаче цепи образуется устойчивое соединение, не присоединяющее к себе мономер. Такая реакция, кинетически эквивалентная обрыву, называется ингибированием, а вызывающее её вещество - ингибитором. Если в систему вводят эффективные передатчики цепи в достаточно больших количествах, то образуются только низкомолекулярные вещества; в этом случае процесс называется
теломеризацией.
В отсутствие передачи цепи длина кинетической цепи процесса (т. е. число молекул мономера, прореагировавших с активным центром от момента его появления до гибели) равна длине молекулярной цепи (т. е. числу звеньев в образующейся макромолекуле). При наличии передачи длина кинетической цепи превышает длину молекулярной. Т. о., каждый акт инициирования приводит к образованию одной макромолекулы (если нет передачи цепи) или нескольких (если такие реакции есть).
Поскольку в реакцию роста, обрыва или передачи цепи может с некоторой вероятностью вступить растущий активный центр любой длины, степень П. и молекулярная масса полимера являются статистическими величинами. Характер распределения макромолекул по размерам определяется механизмом процесса и в принципе может быть вычислен, если известна кинетическая схема процесса.
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127
|
|