 |
|
|
|
()ModernLib.Net / / / () - (. 27)
Изонитрилы
Изонитри'лы,карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы
И. нерастворимы в воде, растворимы в спирте и эфире, устойчивы к действию щелочей; разбавленными кислотами быстро гидролизуются до первичных аминов (RNH
2) и муравьиной кислоты (HCOOH). Окись ртути окисляет И. до
изоцианатов
R - N = C = O, действие серы приводит к
изотиоциановой кислоты эфирам
R - N = C = S, реакция с хлором - к карбиламинхлоридам R - N = CCl
2; изонитрильная группа под действием каталитически возбуждённого водорода восстанавливается до метиламиногруппы:
И. могут быть получены в результате взаимодействия смеси хлороформа (CHCl 3) и первичного амина (RNH 2) со спиртовым раствором щёлочи. Эта реакция - высокочувствительный способ качественного определения как аминов, так и хлороформа (а также бромоформа CHBr 3), так как образующийся И. легко обнаруживается по сильному характерному запаху (изонитрильная проба по Гофману). И. получают также действием POCl 3на моноалкиламиды муравьиной кислоты, алкилированием серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты (HCN) алкилиодидами и другими способами. Некоторые И. используются для синтеза различных азотсодержащих веществ (амидов, нитрилов, аминокислот и др.). И. открыты А. Гофманом (1866). В. Н. Фросин. Изонитросоединения Изонитросоедине'ния,кислотная изомерная форма нитросоединений. Изонцо Изо'нцо(Isonzo), словенск. - Соча (So a), река в Югославии и Италии. Длина 136 км, площадь бассейна около 3,5 тыс. км 2 .Истоки в Юлийских Альпах (Югославия), около г. Гориция пересекает югославско-итальянскую границу, выходит на Венецианскую низменность (Италия) и впадает в Триестский залив Адриатического моря. Питание снегово-дождевое, многоводна весной и осенью, маловодна летом и зимой. Средний годовой расход воды 135 м 3/ сек.Несколько ГЭС. В нижнем течении судоходна. На И. во время 1-й мировой войны 1914-18, в 1915-17, происходили ожесточённые бои между итальянскими и австро-германскими войсками - так называемые 11 сражений на И., во время которых итальянским войскам не удалось прорвать оборону противника. Изооктан Изоокта'н,2,2,4-триметилпентан, предельный углеводород алифатического ряда, С(СН 3) 3- CH 2- CH(CH 3) 2. И. - прозрачная бесцветная жидкость с запахом бензина; t пл -107,38 °С, t kип99,24 °C, плотность 0,69192 г/см 3(20 °C), n 20 D1,39145, теплота сгорания 5,463 Мдж/моль,или 1305,29 ккал/моль(25 °С, p =const), теплота испарения 307,63 дж/г, или 73,50 кал/г(25 °С). И. нерастворим в воде, растворим в обычных органических растворителях; образует азеотропные смеси, например с бензолом, метиловым и этиловым спиртами. Антидетонационные свойства И. приняты за 100 единиц шкалы так называемых октановых чисел. И. вместе с другими изомерами октана содержится в небольших количествах в бензинах прямой гонки. В промышленности И. получают гидрированием диизобутилена над катализатором, например медно-хромовым, или алкилированием изобутана изобутиленом в присутствии концентрированной H 2SO 4, AlCl 3, BF 3или др. катализаторов. И. применяют (как добавку) в производстве авиационных бензинов, к которым предъявляют требование высоких антидетонационных свойств. Изоонкия Изоонки'я,относительное постоянство онкотического давления плазмы крови, обусловленное поддержанием на определённом уровне концентрации в крови белков. Одна из важных физиологических констант организма (см. Гомеостаз ). Изоосмия Изоосми'я,изотония (от изо... и греч. osmуs - толчок, tуnos - напряжение), относительное постоянство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, обусловленное поддержанием на данном уровне концентраций содержащихся в них веществ: электролитов, белков и т. д. И. - одна из важнейших физиологических констант организма, обеспечиваемых механизмами саморегуляции (см. Гомеостаз ). Отклонение осмотического давления от нормального физиологического уровня » 0,76-0,81 Мн/м 2 (7,6-8,1 ат) влечёт за собой нарушение обменных процессов между кровью и тканевой жидкостью. Изопериметрические задачи Изопериметри'ческие зада'чи(от изо... и периметр ), класс задач вариационного исчисления.Простейшие И. з. (нахождение треугольников и многоугольников заданного периметра, имеющих наибольшую площадь; нахождение замкнутой кривой заданной длины, ограничивающей максимальную площадь; определение замкнутой поверхности заданной площади, ограничивающей наибольший объём, и т. п.) были известны древнегреческим учёным (Архимед, Зенодор и др.). Общее изучение И. з. началось в 1697, когда Я. Бернулли опубликовал поставленную и частично решенную им И. з.: среди всех кривых данной длины найти кривую, для которой некоторая величина, зависящая от кривой, достигает минимума или максимума. Систематическое исследование И. з. было впервые проведено в 1732 Л. Эйлером.Пример И. з.: среди кривых данной длины l, проходящих через точки Аи B, найти кривую, для которой площадь криволинейной трапеции (заштрихована на рис. ) была бы наибольшей. Площадь криволинейной трапеции равна
длина дуги
Следовательно, задача сводится к нахождению наибольшего значения интеграла (1) при наличии условий (2). Оказывается, что искомая кривая - дуга окружности. Лит.:Лаврентьев М. А., Люстерник Л. А., Курс вариационного исчисления, 2 изд., М. - Л., 1950. 
Рис. к статье Изопериметрические задачи. Изопикны Изопи'кны(от изо... и греч. pyknуs - плотный), 1) линии на диаграммах состояния, соединяющие точки, изображающие состояния, в которых вещество имеет одинаковую плотность. 2) Линии равных плотностей воды на морских гидрологических разрезах. Изоплеты Изопле'ты(от греч. isoplethйs - равный по численности), изолинии , наносимые на график, где по одной или обеим осям координат откладываются величины, отличные от географических координат. Различают: топоизоплеты, наносимые на профиль, причём по оси абсцисс откладывается расстояние от некоторого пункта, по оси ординат - высота или глубина. Таким образом изображается распределение (на определённый момент или осреднённое по времени) влажности почво-грунтов, солёности и температуры водоёмов, различных характеристик состояния атмосферы и т. п.; хроноизоплеты, наносимые на график в координатах: время - высота (глубина, см. рис. ) или время - географическая широта. Таким образом изображаются изменения во времени (для определённых высот, глубин или широт) тех же факторов. В хроноизоплетах показываются также изменения вдоль меридиана элементов радиационного баланса, продолжительности дня и т. п. 
Хроноизоплеты температуры почвы в зависимости от времени года (месяцев) и глубины. Изоплит Изопли'т,посёлок городского типа в Конаковском районе Калининской области РСФСР. Расположен в 6 кмот железнодорожной станции Редкино (на линии Москва - Калинин). Производство теплоизоляционных изделий. Изоповерхности Изопове'рхности(от изо... ) в геофизике, поверхности, которые можно провести через точки с одинаковым значением той или иной геофизической величины в атмосфере, гидросфере или литосфере. И. дают ясное представление о пространственном распределении таких геофизических величин, как давление ( изобарические поверхности ), температура, плотность (воздуха или воды), потенциал силы тяжести, потенциал электрического или магнитного поля и др. Изополисоединения Изополисоедине'ния,сложные соединения, кислоты или соли, содержащие сложный анион (полианион); этот полианион образован кислотным окислом, в котором кислород частично замещен кислотными окислами того же вида. Примеры И. - пиросерная кислота H 2S 2O 7и дихромат калия K 2Cr 2O 7; их координационные формулы H 2[SO 3(S0 4)] и K 2[CrO 3(CrO 4)]. И. известны главным образом для анионов, содержащих S, Ta, Nb, Cr, Mo, W, U. Рентгено-структурный анализ показал, что полианионы И. можно представить как цепочки тетраэдров или октаэдров, имеющих общие ребра или вершины. Получают И. либо сплавлением нормальных солей с кислотными окислами (например, Na 2WO 4+ WO 3= Na 2W 2O 7), либо подкислением водных растворов нормальных солей (2K 2CrO 4+ H 2SO 4= K 2Cr 2O 7+ K 2SO 4+ H 2O). И. применяют в аналитической химии. См. также Гетерополисоединения.
Лит.:Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединений, 3 изд., М. - Л.. 1966; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия, пер. с англ., ч. 3, М., 1969. Изопоры Изопо'ры(от изо... и греч. pуros - ход, проход), изолинии вековых изменений составляющих земного магнетизма.И. концентрируются вокруг нескольких центров (фокусов) векового хода, где изменения достигают максимального значения ~ 0,16 а/м(~2·10 -3 э). Фокусы векового хода непрерывно перемещаются (до 0,2 град/год) и изменяются по своему значению. В соответствии с этим со временем меняется вся совокупность И. См. также Магнитные карты. Изопрен Изопре'н,2-метилбутадиен-1,3, непредельный углеводород алифатического ряда, CH 2= С(СН 3) - CH = CH 2. И. - бесцветная, подвижная, легколетучая, горючая жидкость с характерным запахом; t пл-145,95 °С, t kип34,067 °С, t всп-48 °С, плотность 0,681 г/см 3(20 °С), показатель преломления n 20 D1,42194, теплота полимеризации -74,9 кдж/моль(-17,9 ккал/моль), пределы взрывоопасных объёмных концентраций в смеси с воздухом 1,66-11,5%. И. нерастворим в воде, хорошо растворим в большинстве углеводородных растворителей; образует двойные азеотропные смеси с метиловым или этиловым спиртом, ацетоном, диэтиловым эфиром, сероуглеродом и др., а также тройные, например с ацетоном и водой. И. легко присоединяет по двойным связям водород, галогены, галогеноводороды, первичные и вторичные амины и др. Его важное свойство - способность легко полимеризоваться и сополимеризоваться, например с бутадиеном, стиролом, акрилонитрилом, пропиленом. Основные промышленные методы получения И.: 1) реакцией изобутилена с формальдегидом через 4,4-диметилдиоксан-1,3 с его последующим каталитическим разложением на И. и формальдегид (так называемый диоксановый метод); 2) каталитическим дегидрированием изопентана или изоамиленов; 3) димеризацией пропилена с образованием 2-метилпентена-1, последующей его изомеризацией в 2-метилпентен-2 и пиролизом (650-800 °С) последнего до И. Кроме того, И. может быть выделен из газов пиролиза нефтепродуктов (из фракции углеводородов C 5побочных продуктов производства этилена). И. хранят в присутствии ингибиторов, например гидрохинона, для предотвращения самопроизвольной полимеризации. И. в высоких концентрациях действует как наркотик, в малых концентрациях раздражает слизистые оболочки. Предельно допустимая концентрация И. в воздухе 40 мг/ м 3 .И. применяют для производства изопреновых каучуков и бутилкаучука. Изопреновые каучуки Изопре'новые каучу'ки,синтетические каучуки, продукты полимеризации изопрена. Синтез И. к. в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации (см. Полимеризация ) приводит к образованию стереорегулярных полимеров, аналогичных по структуре натуральному каучуку. Катализаторами при получении И. к. служат комплексные соединения типа AlR 3+TiX 4, где R - алкил, Х - галоген (так называемые координационно-ионные катализаторы Циглера - Натты), литийорганические соединения, например литийалкилы, или металлический литий. Макромолекулы И. к. характеризуются высоким (65-99%) содержанием звеньев структуры 1,4-цис (I); они содержат также звенья 1,4-транс (II) и звенья 3,4 (III). И. к. с наибольшим содержанием звеньев 1,4-цис (92-99%) получают при их синтезе на комплексных катализаторах.
Плотность И. к. 0,910-0,920 г/ см 3, температура стеклования около - 70 °С. Каучуки растворимы в четырёххлористом углероде, хлороформе, монохлорбензоле, толуоле; нерастворимы в спиртах, кетонах. Набухание И. к. в ароматических маслах достигает 500%. И. к. не стойки к действию концентрированных кислот, щелочей, стойки к действию воды. Высокое содержание в макромолекулах И. к. ненасыщенных связей обусловливает низкую стойкость каучуков к окислению. Подобно натуральному каучуку, И. к. склонны к кристаллизации при растяжении (выше 0 °С) или без растяжения (ниже 0 °С). Основной вулканизующий агент для И. к. - сера; наиболее распространённые ускорители вулканизации - производные тиазолов (в том числе и сульфенамидные), тиурамдисульфиды и др. Ненаполненные и саженаполненные вулканизаты И. к. равноценны по основным свойствам вулканизатам каучука натурального. И. к., в особенности получаемые на комплексных катализаторах, применяют вместо натурального каучука в производстве шин, транспортёрных лент, изделий народного потребления, медицинского назначения и др. Производство И. к. было впервые организовано в США в 1958; в СССР - в 1964. К 1967 СССР стал крупнейшим производителем этих каучуков. Торговые марки И. к.: отечественный - СКИ-3, зарубежные - IR-307, IR-310, америпол SN, натсин и др. Мощности производства И. к. в капиталистических странах в 1971 составляли около 350 тыс. т. Лит. см. при ст. Каучуки синтетические. Изопреноиды Изопрено'иды,обширный класс природных соединений, образующихся в организмах из мевалоновой кислоты.Последняя в микросомах клеток превращается в «пятиуглеродные фрагменты» со скелетом изопрена.Биосинтез И. - процесс последовательного соединения (конденсации) таких пятиуглеродных единиц в цепи различной длины. Сдваивание, циклизация, окисление, восстановление, перегруппировка таких цепей приводят к необычайному структурному разнообразию И. К И. относятся: терпены и их производные, стерины, стероиды, каротиноиды, ксантофиллы,а также полиизопреноиды - каучук натуральный и гуттаперча.Ряд И. имеет важное биологическое значение: многие гормоны животных, растений и низших организмов, некоторые витамины, антибиотики, аттрактанты и др. Лит.:Биосинтез липидов, М., 1962; Косовер Э., Молекулярная биохимия, пер. с англ., М., 1964; Биохимия растений, пер. с англ., М., 1968. Изопропиловый спирт Изопропи'ловый спи'рт,пропанол-2, простейший вторичный спирт алифатического ряда, CH 3CH(OH)CH 3; бесцветная жидкость с характерным запахом; t пл- 89,5 °С, t kип82,4 °С, плотность 0,7851 г/ см 3(20°C), t всп11,7 °С, нижний предел взрываемости в воздухе 2,5% по объёму (25 °С). И. с. смешивается с водой и органическими растворителями во всех соотношениях, образует с водой азеотропную смесь (87,9% И. с., t kип83,38 °С). И. с. обладает всеми свойствами вторичных спиртов жирного ряда. В промышленности И. с. получают в основном сернокислотной или прямой гидратацией пропилена. В качестве сырья используют пропан-пропиленовую фракцию газов крекинга, а также пропиленовую фракцию газов пиролиза нефти. И. с. используют главным образом для получения ацетона (дегидрированием или неполным окислением), как растворитель, например, эфирных масел, смол, как компонент антифризов и т. д. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 |
||||||||||||||||||||||
структурные изомеры
нитрилов
(эфиров синильной кислоты, R - C є N). И. - бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом, весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:
При нагревании И. изомеризуются в нитрилы.
(1)
(2)