Молибдаты природные

Молибда'ты приро'дные,минералы класса молибдатов, соли молибденовой кислоты; их состав в самом простом случае может быть изображен в виде R [МоО ₄] или R [МоО ₄] Ч nH ₂O, где R - Ca, Pb, (UO ₂), реже Cu, Bi, Fe ³⁺. Известно более 15 М. п., значительную часть которых составляют молибдаты урана. В основе структуры М. п. лежат искажённые тетраэдры [МоО ₄] ²⁺, по своим кристаллохимическим особенностям близкие к тетраэдрам [WO ₄] ²⁺, что обусловливает существование в природе изоморфных смесей между молибдатами и вольфраматами. Безводные М. п. имеют островное строение, близкое структуре тетрагонального шеелита Ca [WO ₄]. К М. п. относятся следующие минералы: повеллит Ca [МоО ₄], вульфенит Pb [МоО ₄], чиллагит Pb [(Mo, W)O ₄], кёхлинит (BiO) ₂[MoO ₄]. Более сложное, часто слоистое строение имеют основные и водные М. п. Из них наиболее распространены ферримолибдит Fe [МоО4] ₃Ч nH ₂O, линдгренит Cu ₃[МоО ₄] ₂(ОН) ₂, бетпакдалит CaFe ₂ ³⁺[As ₂Mo ₅O ₂₄] Ч 14H ₂O.

  М. п. возникают преимущественно в экзогенных условиях - в зоне окисления молибденовых, вольфрамо-молибденовых и медно-молибденовых месторождений - при изменении молибденита,образуя по нему псевдоморфозы (повеллит, ферримолибдит) или землистые налёты бледно-жёлтого (повеллит) или ярко-жёлтого (ферримолибдит) цвета; реже вдоль трещин появляются мелкие таблитчатые или тетрагонально-дипирамидальные кристаллы повеллита. М. п. могут возникать и в гидротермальных условиях (вольфрамитсодержащие повеллиты).

  Особая группа - открытые в 1960-е гг. молибдаты урана: умохоит (UO ₂) [MoO ₄] Ч 4H ₂O, иригинит {UO ₂[Mo ₂0 ₇] (H ₂O) ₂} Ч H ₂O, калькурмолит Ca (UO ₂) ₃[МоО ₄] ₃(OH) ₂Ч 8H ₂O, седовит U[MoO ₄] ₂и др. Все эти минералы образуются в зоне окисления молибдено-урановых месторождений и встречаются в виде порошковатых выделений, корок, натечных агрегатов и желваков, обычно окрашенных в чёрный, тёмно-зелёный, синий (умохоит), красно-бурый (седовит) и канареечно-жёлтый (иригинит) цвета.

  При значительном развитии зоны окисления на молибденовых месторождениях вторичные М. п. (повеллит) могут извлекаться попутно с молибденитом.

  Лит.:Геохимия молибдена и вольфрама, 2 изд., М., 1971.

  А. И. Гинзбург.

Молибден

Молибде'н(лат. Molybdaenum), Mo, химический элемент VI группы периодической системы Менделеева; атомный номер 42, атомная масса 95,94; светло-серый тугоплавкий металл. В природе элемент представлен семью стабильными изотопами с массовыми числами 92, 94-98 и 100, из которых наиболее распространён ⁹⁸Mo (23,75 %). Вплоть до 18 в. основной минерал М. молибденовый блеск (молибденит) не отличали от графита и свинцового блеска, т. к. они очень схожи по внешнему виду. Эти минералы носили общее название «молибден» (от греч. molybdos - свинец).

  Элемент М. открыл в 1778 шведский химик К. Шееле, выделивший при обработке молибденита азотной кислотой молибденовую кислоту. Шведский химик П. Гьельм в 1782 впервые получил металлический М. восстановлением MoO ₃углеродом.

  Распространение в природе. М. - типичный редкий элемент, его содержание в земной коре 1,1Ч10 ^-4% (по массе). Общее число минералов М. 15, большая часть их (различные молибдаты) образуется в биосфере (см. Молибдаты природные ) .В магматических процессах М. связан преимущественно с кислой магмой, с гранитоидами. В мантии М. мало, в ультраосновных породах лишь 2Ч10 ^-5%. Накопление М. связано с глубинными горячими водами, из которых он осаждается в форме молибденита MoS ₂(главный промышленный минерал М.), образуя гидротермальные месторождения. Важнейшим осадителем М. из вод служит H ₂S.

  Геохимия М. в биосфере тесно связана с живым веществом и продуктами его распада; среднее содержание М. в организмах 1Ч10 ^-5%. На земной поверхности, особенно в щелочных условиях, Mo (IV) легко окисляется до молибдатов, многие из которых сравнительно растворимы. В ландшафтах сухого климата М. легко мигрирует, накапливаясь при испарении в соляных озёрах (до 1Ч10 ^-3%) и солончаках. Во влажном климате, в кислых почвах М. часто малоподвижен; здесь требуются удобрения, содержащие М. (например, для бобовых).

  В речных водах М. мало (10 ^-7-10 ^-8%). Поступая со стоком в океан, М. частично накапливается в морской воде (в результате её испарения М. здесь 1Ч10 ^-6%), частично осаждается, концентрируясь в глинистых илах, богатых органическим веществом и H ₂S.

  Помимо молибденовых руд, источником М. служат также некоторые молибденосодержащие медные и медно-свинцово-цинковые руды. Добыча М. быстро растет.

  Физические и химические свойства. М. кристаллизуется в кубической объёмно-центрированной решётке с периодом а = 3,14 . Атомный радиус 1,4 , ионные радиусы Mo ⁴⁺0,68 , Mo ⁶⁺0,62 . Плотность 10,2 г/см ³(20 °С); t _пл2620 ± 10 °С; t _kипоколо 4800 °С. Удельная теплоёмкость при 20-100 °С 0,272 кдж/( кгЧК), т. е. 0,065 кал/( гЧ град) .Теплопроводность при 20 °С 146,65 вт/( смЧК), т. е. 0,35 кал/( смЧ секЧ град) .Термический коэффициент линейного расширения (5,8-6,2) Ч10 ^-6при 25-700 °С. Удельное электрическое сопротивление 5,2Ч10 ^-8 омЧ м,т. е. 5,2Ч10 ^-6 омЧ см;работа выхода электронов 4,37 эв.М. парамагнитен; атомная магнитная восприимчивость ~ 90Ч10 ^-6(20 °С).

  Механические свойства М. зависят от чистоты металла и предшествующей механической и термической его обработки. Так, твёрдость по Бринеллю 1500-1600 Мн/м ² ,т. е. 150-160 кгс/мм ²(для спечённого штабика), 2000-2300 Мн/м ²(для кованого прутка) и 1400-1850 Мн/м ²(для отожжённой проволоки); предел прочности для отожжённой проволоки при растяжении 800-1200 Мн/м ² .Модуль упругости М. 285-300 Гн/м ² .Mo более пластичен, чем W. Рекристаллизующий отжиг не приводит к хрупкости металла.

  На воздухе при обычной температуре М. устойчив. Начало окисления (цвета побежалости) наблюдается при 400 °С. Начиная с 600 °С металл быстро окисляется с образованием MoO ₃. Пары воды при температурах выше 700 °С интенсивно окисляют М. до MoO ₂. С водородом М. химически не реагирует вплоть до плавления. Фтор действует на М. при обычной температуре, хлор при 250 °С, образуя MoF ₆и MoCl ₅. При действии паров серы и сероводорода соответственно выше 440 и 800 °С образуется дисульфид MoS ₂. С азотом М. выше 1500 °С образует нитрид (вероятно, Mo ₂N). Твёрдый углерод и углеводороды, а также окись углерода при 1100-1200 °С взаимодействуют с металлом с образованием карбида Mo ₂C (плавится с разложением при 2400 °С). Выше 1200 °С М. реагирует с кремнием, образуя силицид MoSi ₂, обладающий высокой устойчивостью на воздухе вплоть до 1500-1600 °С (его микротвёрдость 14 100 Мн/м ²).

  В соляной и серной кислотах М. несколько растворим лишь при 80-100 °С. Азотная кислота, царская водка и перекись водорода медленно растворяют металл на холоду, быстро - при нагревании. Хорошим растворителем М. служит смесь азотной и серной кислот. Вольфрам в смеси этих кислот не растворяется. В холодных растворах щелочей М. устойчив, но несколько корродирует при нагревании. Конфигурация внешних электронов атома Mo4d ⁵5s ¹, наиболее характерная валентность 6. Известны также соединения 5-, 4-, 3- и 2-валентиого М.

  М. образует два устойчивых окисла - трёхокись MoO ₃(белые кристаллы с зеленоватым оттенком, t _пл795 °С, t _kип1155 °С) и двуокись MoO ₂(тёмно-коричневого цвета). Кроме того, известны промежуточные окислы, соответствующие по составу гомологическому ряду Mo _nO _3n-1(Mo ₉O ₂₆, Mo ₈O ₂₃, Mo ₄O ₁₁); все они термически неустойчивы и выше 700 °С разлагаются с образованием MoO ₃и MoO ₂. Трёхокись MoO ₃образует простые (или нормальные) кислоты М. - моногидрат H ₂MoO ₄, дигидрат H ₂MoO ₄Ч H ₂O и изополикислоты - H ₆Mo ₇O ₂₄, H ₄Mo ₆O ₂₄, H ₄Mo ₈O ₂₆и др. Соли нормальной кислоты называются нормальными молибдатами,а поликислот - полимолибдатами. Кроме названных выше, известно несколько надкислот М. - H ₂MoO _x; ( x- от 5 до 8) и комплексных гетерополисоедипений с фосфорной, мышьяковой и борной кислотами. Одна из распространённых солей гетерополикислот - фосфоромолибдат аммония (MH ₄) ₃[Р (Mo ₃O ₁₀) ₄] Ч 6H ₂O. Из галогенидов и оксигалогенидов М. наибольшее значение имеют фторид MoF ₆( t _пл17,5 °С, t _kип35°C) и хлорид MoCI, ( t _пл194 °С, t _kип268 °С). Они могут быть легко очищены перегонкой и используются для получения М. высокой чистоты.

  Достоверно установлено существование трёх сульфидов М. - MoS ₃, MoS ₂и Mo ₂S ₃. Практическое значение имеют первые два. Дисульфид MoS ₂встречается в природе в виде минерала молибденита; может быть получен действием серы на М. или при сплавлении MoO ₃с содой и серой. Дисульфид практически нерастворим в воде, HCl, разбавленной H ₂SO ₄. Распадается выше 1200 °С с образованием Mo ₂S ₃.

  При пропускании сероводорода в нагретые подкисленные растворы молибдатов осаждается MoS ₃.

  Получение. Основным сырьём для производства М., его сплавов и соединений служат стандартные молибденитовые концентраты, содержащие 47-50 % Mo, 28-32 % S, 1-9 % SiO ₂и примеси др. элементов. Концентрат подвергают окислительному обжигу при 570-600 °С в многоподовых печах или печах кипящего слоя. Продукт обжига - огарок содержит MoO ₃, загрязнённую примесями. Чистую MoO ₃, необходимую для производства металлического М., получают из огарка двумя путями: 1) возгонкой при 950-1100 °С; 2) химическим методом, который состоит в следующем: огарок выщелачивают аммиачной водой, переводя М. в раствор; из раствора молибдата аммония (после очистки его от примесей Cu, Fe) выделяют полимолибдаты аммония (главным образом парамолибдат 3(NH ₄) ₂O Ч 7MoO ₃Ч nH ₂O) методом нейтрализации или выпарки с последующей кристаллизацией; прокаливанием парамолибдата при 450-500 °С получают чистую MoO ₃, содержащую не более 0,05 % примесей.

  Металлический М. получают (сначала в виде порошка) восстановлением MoO ₃в токе сухого водорода. Процесс ведут в трубчатых печах в две стадии: первая - при 550-700 °С, вторая - при 900-1000 °С. Молибденовый порошок превращают в компактный металл методом порошковой металлургии или методом плавки. В первом случае получают сравнительно небольшие заготовки (сечением 2-9 см ²при длине 450-600 мм) .Порошок М. прессуют в стальных пресс-формах под давлением 200-300 Мн/м ² (2-3 мс/см ²) .После предварительного спекания (при 1000-1200 °С) в атмосфере водорода заготовки (штабики) подвергают высокотемпературному спеканию при 2200-2400 °С. Спечённый штабик обрабатывают давлением (ковка, протяжка, прокатка). Более крупные спечённые заготовки (100-200 кг) получают при гидростатическом прессовании в эластичных оболочках. Заготовки в 500-2000 кгпроизводят дуговой плавкой в печах с охлаждаемым медным тиглем и расходуемым электродом, которым служит пакет спечённых штабиков. Кроме того, используют электроннолучевую плавку М. Для производства ферромолибдена (сплав; 55-70 % Mo, остальное Fe), служащего для введения присадок М. в сталь, применяют восстановление обожжённого молибденитового концентрата (огарка) ферросилицием в присутствии железной руды и стальной стружки.

  Применение. 70-80 % добываемого М. идёт на производство легированных сталей. Остальное количество применяется в форме чистого металла и сплавов на его основе, сплавов с цветными и редкими металлами, а также в виде химических соединений. Металлический М. - важнейший конструкционный материал в производстве электроосветительных ламп и электровакуумных приборов (радиолампы, генераторные лампы, рентгеновские трубки и др.); из М. изготовляют аноды, сетки, катоды, держатели нити накала в электролампах. Молибденовые проволока и лента широко используются в качестве нагревателей для высокотемпературных печей.

  После освоения производства крупных заготовок М. стали применять (в чистом виде или с легирующими добавками др. металлов) в тех случаях, когда необходимо сохранение прочности при высоких температурах, например для изготовления деталей ракет и других летательных аппаратов. Для предохранения М. от окисления при высоких температурах используют покрытия деталей силицидом М., жаростойкими эмалями и другие способы защиты. М. применяют как конструкционный материал в энергетических ядерных реакторах, т. к. он имеет сравнительно малое сечение захвата тепловых нейтронов (2,6 барн) .Важную роль М. играет в составе жаропрочных и кислотоустойчивых сплавов, где он сочетается главным образом с Ni, Со и Cr.

  В технике используются некоторые соединения М. Так, MoS ₂- смазочный материал для трущихся частей механизмов; дисилицид молибдена применяют при изготовлении нагревателей для высокотемпературных печей; Na ₂MoO ₄- в производстве красок и лаков; окислы М. - катализаторы в химической и нефтяной промышленности (см. также Молибденовая синь ) .

  А. Н. Зеликман.

 М. в организме растений, животных и человека постоянно присутствует как микроэлемент,участвующий преимущественно в азотном обмене. М. необходим для активности ряда окислительно-восстановительных ферментов ( флавопротеидов ) ,катализирующих восстановление нитратов и азотфиксацию у растений (много М. в клубеньках бобовых), а также реакции пуринового обмена у животных. В растениях М. стимулирует биосинтез нуклеиновых кислот и белков, повышает содержание хлорофилла и витаминов. При недостатке М. бобовые, овёс, томаты, салат и другие растения заболевают особым видом пятнистости, не плодоносят и погибают. Поэтому растворимые молибдаты в небольших дозах вводят в состав микроудобрений. Животные обычно не испытывают недостатка в М. Избыток же М. в корме жвачных животных (биогеохимические провинции с высоким содержанием М. известны в Кулундинской степи, на Алтае, Кавказе) приводит к хроническим молибденовым токсикозам, сопровождающимся поносом, истощением, нарушением обмена меди и фосфора. Токсическое действие М. снимается введением соединений меди.

  Избыток М. в организме человека может вызвать нарушение обмена веществ, задержку роста костей, подагру и т. п.

  И. Ф. Грибовская.

  Лит.:Зеликман А. Н., Молибден, М., 1970; Молибден. Сборник, пер. с англ., М., 1959; Биологическая роль молибдена, М., 1972.

Молибденирование

Молибдени'рование,нанесение молибденового покрытия на поверхность изделий из стали, титана, ниобия и других металлических материалов с целью повышения их твёрдости, поверхностной прочности, коррозионной стойкости в азотной кислоте, а с дополнительным силицированием-для повышения жаростойкости при высоких температурах. М. проводится различными способами. В порошках молибдена или ферромолибдена в потоке водорода при 900-1000 °С. В газовых средах: в токе водорода и соляной кислоты в присутствии молибдена или ферромолибдена, причём газовая смесь образуется при 300-400° С, а молибден выделяется на изделии при 800-1000 °С; в токе водорода, проходящего через пятихлористый молибден MoCl ₅при 300 °С, - получившаяся смесь разлагается при 800-1000 °С с выделением молибдена на изделии; в смеси паров гексакарбонила молибдена Mo(CO) ₆с водородом или аргоном, - Mo(CO) ₆разлагается при температуре выше 250 °С, поэтому практически процесс проводят в интервале температур от 250 °С (когда на изделии образуется карбид молибдена, обладающий высокой твёрдостью) до 850 °С. В жидкой среде: электролизом в ванне с расплавом молибденовокислого натрия Na ₂MoO ₄; восстановлением молибдена из указанного расплава при 1150 °С путём продувания через ванну водорода или предварительно диссоциированного аммиака.

  Лит.:Конструкционные материалы, т. 2, М., 1964 (Энциклопедия современной техники).

  А. С. Строев.

Молибденит

Молибдени'т,молибденовый блеск, минерал из класса сульфидов, химический состав MoS ₂; содержит 60 % Mo и 40 % S; из примесей в небольшом количестве обнаруживается Re (до 0,33 %). Кристаллизуется в гексагональной системе; в кристаллической структуре атомы Mo, окруженные шестью атомами S, находятся в центре тригональных призм, вершины которых занимает S. Тригональные призмы образуют слои с прочными металлически-ковалентными связями атомов внутри слоя. Между слоями связи слабые, остаточного вандерваальсовского типа. Отчётливо слоистая структура определяет таблитчатый до чешуйчатого габитус кристаллов М. и их совершенную спайность [0001]. М. встречается в виде чешуйчатых или листоватых агрегатов. Цвет свинцово-серый с сильным металлическим блеском. Твёрдость по минералогической шкале 1-1,5; плотность 4620-4800 кг/м ³ .

 М. встречается в грейзеновых, реже пегматитовых месторождениях, в которых он ассоциирует с вольфрамитом, топазом, касситеритом, флюоритом, халькопиритом, пиритом и др. Крупные месторождения М. известны в контактово-метасоматических гранато-пироксеновых скарнах, а также в гипотермальных и мезотермальных кварцево-молибденитовых рудных жилах. В СССР месторождения М. находятся на Кавказе, в Забайкалье, Средней Азии; за рубежом - в США ( Клаймакс в Колорадо), Мексике, Норвегии. Важнейший минерал молибденовых руд.

Молибденовая синь

Молибде'новая синь,молибденсодержащее вещество ярко-синего цвета; образуется при действии восстановителей (SO ₂, H ₂S, Zn, глюкоза и др.) на растворы молибденовой кислоты или кислые растворы молибдатов.Под названием «М. с.» объединяют различные соединения, в которых Mo находится в степени окисления между +5 и +6. Получают М. с. в виде аморфных осадков различного состава, например Mo ₈O ₂₃ЧxH ₂O, Mo ₄O ₁₁OЧxH ₂O и др. Из коллоидных растворов М. с. легко адсорбируется растительными и животными волокнами, окрашивая их в синий цвет; на этом основано, в частности, крашение шёлка. Реакции образования М. с. широко применяются в аналитической химии.

Молибденовые руды

Молибде'новые ру'ды,природные минеральные образования, содержащие Mo в количествах, при которых экономически целесообразно его извлечение. Запасы Mo в рудах разрабатываемых месторождений колеблются от нескольких тыс. до млн. т.Среднее содержание Mo в рудах крупных месторождений 0,06-0,3 %, мелких - 0,5-1 %. В качестве попутного компонента Mo извлекается из других руд при содержании в них Mo от 0,005 % и выше.

  М. р. образуются в эндогенных и экзогенных условиях. Руды эндогенного происхождения связаны с группами скарновых, грейзеновых и гидротермальных месторождений. Главным рудным минералом в них является молибденит (MoSa), содержащий 60 % Mo. В М. р. в различных соотношениях с Mo находятся Cu, W, в меньшей мере Bi, Be, Sn; кроме того, в молибдените постоянно присутствует Re. М. р. пространственно и генетически связаны с интрузивными породами: медно-молибденовые - с монцонитами, гранодиоритами, граносиенитами; монометальные молибденовые - с биотит-роговообманковыми гранитами; вольфрамо-молибденовые - с лейкократовыми субщелочными гранитами.

  М. р. экзогенного происхождения известны в углях, углисто-глинисто-кремнистых сланцах, а также в твёрдых нефтебитумах. Здесь Mo тесно связан с органическим веществом и обычно ассоциирует с V, U, Ge. Содержания Mo в таких месторождениях невысокие - тысячные и сотые доли процента; руды этих месторождений представляют собой резерв будущего. Основная добыча М. р. производится из крупных скарновых и штокверковых месторождений. Обогащение М. р. флотацией позволяет получить молибденовый концентрат с содержанием Mo до 51 %. Наиболее крупные месторождения М. р. известны: в СССР - в Армянской ССР (Каджаран, Агаракидр.), на Северном Кавказе (Тырныауз), в Узбекской ССР (Алмалык), Казахская ССР(Коунрад, Бощекуль); за рубежом - в США ( Клаймакс,Бингем, Хендерсон и др.), Канаде (Эндако), Чили (Чукикамата и др.), Мексике (Кананеа), Китае, Австралии и др. Добыча М. р. (по содержанию MoS ₂)в капиталистических и развивающихся странах (в тыс. т,на 1970): США - 84,2; Канада - 25,6; Чили - 10,0; меньшие количества добываются в Перу, Норвегии, Японии, Мексике и др. О получении и использовании Mo см. Молибден.

  Лит.:Оценка месторождений при поисках и разведках, в. 19 - Хрушов Н. А., Молибден, М., 1961; Покалов В. Т., Генетические типы и поисковые критерии эндогенных месторождений молибдена, М., 1972.

  В. Т. Покалов.

Молибденовые сплавы

Молибде'новые спла'вы,сплавы на основе молибдена; используются главным образом как жаропрочные конструкционные материалы. Детали из М. с. длительно работают в вакууме при температурах до 1800 °С; кратковременно (до 5 мин) могут работать в продуктах сгорания топлива при 2300-2500 °С; срок службы деталей из М. с. с защитными покрытиями на воздухе или в других окислительных средах при 1200-2000 °С составляет 500-5 чсоответственно. М. с. получают обычно плавкой в вакуумных дуговых печах, электроннолучевых и гарнисажных печах, обеспечивающих чистоту и пластичность металла. При производстве М. с. методом порошковой металлургии загрязнение металла значительно снижает его технологические свойства (в основном свариваемость).

  Для легирования молибдена применяют сравнительно небольшое число элементов - Ti, Zr, Hf, Nb, V, которые вводятся в количестве 0,1-1,5 %; при таком их содержании обеспечиваются высокая жаропрочность и достаточная пластичность (Re и W можно вводить до 50 %, сохраняя удовлетворительную деформируемость сплава). Жаропрочность М. с. повышается при дополнительном легировании углеродом (до 0,4 %), что приводит к образованию явно гетерофазных сплавов с карбидным упрочением. Для повышения технологических свойств М. с. применяется также легирование малыми количествами В, Сг, Ni, Ta и некоторых редкоземельных элементов.

  Из промышленных М. с. изготовляют прутки, поковки, штамповки, листы, проволоку, трубы. Важной особенностью М. с. является сохранение значительной прочности при повышении температуры (см. табл.).

  Предел длительной прочности М. с. (100-часовые испытания при 1200 °С) достигает 350 Мн/м ²(35 кгс/мм ²) .Для М. с., как и для чистого молибдена, характерна хладноломкость. При испытании М. с. на удар порог хладноломкости находится в пределах 150-300 °С, хотя при испытаниях на растяжение при комнатной температуре сплавы достаточно пластичны и сохраняют пластичность даже при - 70 °С. Физические свойства малолегированных М. с. близки к свойствам чистого молибдена.

Механические свойства молибденовых сплавов при кратковременных испытаниях (средние значения для различных сплавов)

  Малолегированные М. с. упрочняются путём нагартовки в процессе изготовления полуфабрикатов деформацией при температурах ниже температуры рекристаллизации (1300-1600 °С). Основным видом термообработки для малолегированных М. с. является отжиг: отжиг готовых изделий для снятия напряжений при 1000-1200 °С, рекристаллизационный отжиг в течение нескольких часов при температуре, немного превышающей температуру рекристаллизации, и гомогенизирующий отжиг слитков при 1800-2000 °С. Гетерофазные М. с., упрочняемые старением, отжигаются при 1900-2000 °С в течение нескольких часов.

  М. с. нежаростойки из-за легкоплавкости и летучести окислов молибдена. Разработаны защитные покрытия для М. с., которые обеспечивают работу сплавов в самых разнообразных условиях при температурах до 2000 °С в течение определённого времени, зависящего от типа покрытий, температуры, среды и др. Без защитных покрытий М. с. могут работать только в нейтральной или восстановительной среде и в вакууме. М. с. обладают удовлетворительными технологическими свойствами. Они хорошо обрабатываются резанием. Из листов наиболее пластичных сплавов при 200-500 °С штамповкой можно изготовлять различные детали с большой степенью вытяжки. Листы этих сплавов удовлетворительно свариваются контактной сваркой, а также сваркой плавлением: аргонодуговой - в камерах с нейтральной атмосферой и электроннолучевой - в вакууме. При таких методах сварки сварные швы пластичны и имеют для лучших сплавов угол загиба 50-160° при комнатной температуре.

  М. с. применяют для изготовления деталей ракет и других летательных аппаратов и специальных установок (вставки критических сечений сопел, кромки крыльев, газовые рули, радиоантенны, обшивка, детали атомных реакторов, катоды и аноды термоэмиссионных преобразователей и пр.). Кроме того, их используют в качестве материала для матричных вставок при литье под давлением, оснастки в производстве труб, деталей оборудования нефтяной и стекольной промышленности, деталей электротехнической и радиоэлектронной промышленности и в других областях.

  Лит.:Молибден, Сб. ст., [переводы], М., 1962; Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, под ред. А. Т. Туманова и К. И. Портного, М., 1967; Савицкий Е. М., Бурханов Г. С., Металловедение сплавов тугоплавких и редких металлов, 2 изд., М., 1971.

  А. С. Строев.

Молибденовые удобрения

Молибде'новые удобре'ния,один из видов микроудобрений.В качестве М. у. используют молибденово-кислый аммоний, молибденовый суперфосфат и др.

Молизе

Моли'зе(Molise), область в Южной Италии, на Апеннинском полуострове. Образована в 1965; в составе её провинции Кампобассо и Изерния. Площадь 4,4 тыс. км ² .Население 319,6 тыс. чел. (1971). Административный центр - г. Кампобассо. На С.