Бензидин

Бензиди'н,4,4'-диаминодифенил, органическое соединение;

бесцветные блестящие кристаллы, темнеющие на воздухе и под действием света вследствие окисления; t _кип128°С; t _пл400°С; легко растворяется в спирте и эфире. Б. - ароматический диамин. С растворами органических и неорганических кислот образует соли, например с HCl - дихлоргидрат, с H ₂SO ₄- моносульфат. Б. получают изомеризацией гидразобензола (см. Гидразосоединения ) под действием минеральных кислот (см. Бензидиновая перегруппировка ) .Впервые этим методом Б. был получен Н. Н. Зининым (1845). Б. - важный полупродукт в производстве азокрасителей ; его широко применяют также в аналитической химии для качественного и количественного определения различных катионов и анионов, например Cr4 ⁺, Cu2 ⁺, Pb ²⁺, NO ₂ ^-и др., окисляющих Б. до окрашенных соединений - жёлтого (в сильнокислой среде) и синего (в нейтральной). Б. - канцерогенное вещество, предельно допустимая концентрация в воздухе 1 мг/м ³.

Бензидин.

Бензидиновая перегруппировка

Бензиди'новая перегруппиро'вка,превращение гидразобензола (I) под действием разбавленных минеральных кислот в 4,4'-диаминодифенил, или бензидин (II); один из видов внутримолекулярной перегруппировки. Одновременно образуется небольшое количество 4,2'-диаминодифенила, дифенилина (III):

  В нафталиновом ряду Б. п. может происходить в отсутствие кислот. Б. п. осуществляется и в том случае, если гидразобензол содержит различные заместители в бензольных ядрах. Однако, если заместитель находится в пара-положении, происходит полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка с образованием аминодифениламина:

  Б. п. широко применяют в производстве азокрасителей, для получения толидина, дианизидина и др.

Бензидиновая перегруппировка.

Бензидиновая перегруппировка.

Бензиловый спирт

Бензи'ловый спирт,фенил-карбинол, простейший ароматический спирт, C ₆H ₅CH ₂OH; бесцветная жидкость со слабым приятным запахом; t _кип205,8°С; плотность 1045,5 кг/м ³(1,0455 г/см ³) при 20°С. Б. с. хорошо растворим в органических растворителях и жидких SO ₂и NH ₃, в 100 г воды растворяется 4 г Б. с. В свободном состоянии или в виде сложных эфиров бензойной, салициловой и уксусной кислот Б. с. содержится в эфирных маслах, например жасминном, гвоздичном, перуанском бальзаме и др. Получают Б. с. омылением бензилхлорида в основном в присутствии щёлочи:

C ₆H ₅CH ₂Cl + H ₂O ® C ₆H ₅CH ₂OH + HCl,

а также действием щёлочи на смесь бензойного альдегида и формальдегида:

C ₆H ₅CHO + HCHO ® C ₆H ₅CH ₂OH + HCOOH

(см. Канниццаро реакция ) .Б. с. применяют в парфюмерии, а также как растворитель лаков.

Бензилпенициллин

Бензилпеницилли'н, лекарственный препарат, антибиотик из группы пенициллина.Б. Применяют при воспалительных заболеваниях в виде раствора (внутримышечно и подкожно) или глазных капель.

Бензилхлорид

Бензилхлори'д,бензил хлористый, органическое соединение C ₆H ₅CH ₂Cl; бесцветная жидкость с резким запахом; t _кun179,3°С. Б. в воде не растворяется; смешивается со спиртом, хлороформом и др. органическими растворителями. При нагревании с водой Б. постепенно гидролизуется с образованием бензилового спирта.В промышленности Б. получают пропусканием хлора в нагретый до 90-100°С толуол, содержащим 1% PCI ₃. Б. применяют для получения бензилового спирта и особенно бензилцеллюлозы (см. Целлюлоза ) ,широко используемой в производстве пластических масс, плёнок, электроизоляционных покрытий и лаков.

Бензин

Бензи'н(франц. benzine), смесь углеводородов различного строения, бесцветная жидкость с пределами кипения 33-205°С. Температура замерзания Б. ниже -60°С, температура вспышки ниже 0°С, плотность 700-780 кг/м ³(0,70-0,78 г/см ³) .

 При концентрациях паров Б. в воздухе 74-123 г/м ³образуются взрывчатые смеси. Основной источник получения Б. - перегонка и каталитическая переработка нефти (см. Перегонка нефти, Крекинг); небольшие количества Б. получают переработкой каменных углей и горючих сланцев (см. Гидрогенизация деструктивная ) ,а также из природных и попутных газов (см. Газы природные горючие и Газы нефтяные попутные ) .Б. применяют главным образом в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания с воспламенением от искры (карбюраторные и с непосредственным впрыском); около 10% Б. используют как растворители, промывочные жидкости и для др. целей. Б., применяемые как топливо, делят на автомобильные (табл. 1) и авиационные (табл. 2).

  Табл. 1. - Марки и качество автомобильных бензинов, выпускаемых в СССР

* Для бензина АИ-98 нет деления на летний и зимний; для других бензинов в числителе приведены данные для летних, в знаменателе - для зимних.

  Табл. 2. - Марки и качество авиационных бензинов, выпускаемых в СССР

  Автомобильные Б. подразделяются на летние (для применения с апреля по сентябрь во всех районах, кроме северных и северо-восточных) и зимние (для северных и северо-восточных районов, а в остальных районах - с октября по март). В отличие от летних Б. в зимних содержится большее количество низкокипящих углеводородов. Б. характеризуются следующими показателями: склонностью к образованию отложений (содержание фактических смол), коррозионной агрессивностью (кислотность и содержание серы), стабильностью при хранении (индукционный период и период стабильности).

  Важнейшее эксплуатационное свойство Б. - их детонационная стойкость (см. Детонация моторных топлив ) ,т. е. способность нормально сгорать в двигателе при различных условиях. Антидетонационные свойства Б. оцениваются октановым числом,а для авиационных Б. - также и сортностью (см. Сортность бензинов ) .Чем выше октановое число Б. или его сортность, тем лучше его антидетонационные свойства. Деление Б. на марки основано на этих свойствах: для автомобильных Б. приводится значение октанового числа (А-66, A-72, АИ-93); авиационные Б. (кроме Б-70) маркируются дробью (Б-100/130, Б-91/115), где в числителе даётся октановое число, а в знаменателе - сортность. Для повышения детонационной стойкости Б. в них добавляют антидетонационную присадку - тетраэтилсвинец (ТЭС). Такие этилированные Б. ядовиты, в работе с ними необходимы меры предосторожности; их обязательно окрашивают (для отличия от неэтилированных).

  Действие на организм. Б. проникает в организм в основном через лёгкие. Опасность отравления Б. существует на всех этапах его производства, транспортировки и особенно при использовании Б. Предельно допустимая концентрация в воздухе паров Б. от 100 до 300 мг/м ³,Б.-растворителя - 300 мг/м ³. При остром отравлении парами Б. появляются головная боль, неприятные ощущения в горле, кашель, раздражение слизистой оболочки глаз, носа, в тяжёлых случаях - головокружение, неустойчивая походка, психическое возбуждение, замедление пульса, иногда потеря сознания. При хроническом отравлении обычны жалобы на головные боли, головокружения, расстройства сна, раздражительность, повышенную утомляемость, похудание, боли в области сердца и др.

  Первая помощь и лечение. При острых отравлениях - свежий воздух, кислород, сердечные и успокаивающие средства; при остановке дыхания - искусственное дыхание. При попадании Б. в желудок - внутрь растительное масло (30-50 г) .При хронических отравлениях - общеукрепляющее лечение, физиотерапия, временное отстранение от работы с Б. Лица, страдающие функциональными заболеваниями нервной системы и эндокринных органов, к работе с Б. не допускаются.

  Лит.:Нефтепродукты. Свойства, качество, применение. Справочник, М., 1966; Вредные вещества в промышленности, под общей ред. Н. В. Лазарева, 4 изд., ч. 1, Л., 1963: Профессиональные болезни, 2 изд., М., 1964.

  А. А. Гуреев.

Бензо- и маслостойкость

Бе'нзо- и маслосто'йкостьполимерных материалов, способность материалов противостоять действию жидких топлив и масел. При контакте с углеводородами, содержащимися в топливе или масле, большинство полимеров набухает, в результате чего снижается их прочность, изменяются относительное удлинение и гибкость. Критерием Б.- и м. может служить изменение массы, объёма или какого-либо из прочностных показателей материала при выдержке его в данной среде в течение определённого времени.

  Б.-и м. зависят от химического строения полимера, его структуры, степени отверждения (вулканизации), состава материала, в который входит полимер, а также от толщины и пористости изделия. Высокой Б.-и м. обладают полиамиды , поливиниловый спирт , полиэфиры , бутадиен-нитрильные каучуки , фторкаучуки . Ввиду того, что полимерные материалы часто эксплуатируются в контакте с углеводородами и маслами, стойкость их к действию этих реагентов имеет важное практическое значение.

Бензовоз

Бензово'з,автомобиль, полуприцеп или прицеп, оборудованный цистерной для жидких топлив (бензина, керосина, дизельного топлива). Цистерна имеет указатель уровня топлива, дыхательный клапан, предназначенный для сообщения внутренней полости цистерны с окружающей атмосферой при возникновении избыточного давления, сливные патрубки с быстродействующими задвижками, отстойники с водоотделителями; противопожарные средства, заземляющие устройства. Ёмкость цистерн на автомобиле и прицепе 1200-8000 л, на полуприцепах 7000-30000 л.Цистерны большой ёмкости (более 5000 л) оборудованы внутри продольными и поперечными перегородками (волнорезами) для снижения гидравлических ударов.

Бензовоз.

Бензоила перекись

Бензои'ла пе'рекись,органическое соединение C ₆H ₅CO-O-O-COC ₆H ₅; бесцветные кристаллы; t _пл106-108°С (разложение со вспышкой); растворяется в органических растворителях, в воде - плохо. При нагревании и действии ультрафиолетовых лучей Б. п. разлагается со взрывом. При гидролизе Б. п. образуется бензойная кислота и гидроперекись бензоила. Б. п. получают взаимодействием бензоилхлорида с перекисью водорода в щелочной среде. Так как Б. п. легко разлагается с образованием свободных радикалов: (C ₆H ₅COO) ₂® C ₆H ₅COO + C ₆H ₅ ·+ CO ₂, её часто применяют как инициатор радикальной полимеризации различных ненасыщенных соединений (акрилонитрила, стирола, винилхлорида и др.). Б. п. под названием «луцидол» используют также для дезодорации (удаления запаха) и обесцвечивания сала, растительных масел и др. пищевых продуктов.

Бензоилхлорид

Бензоилхлори'д,хлористый бензоил, органическое соединение C ₆H ₅COCl; бесцветная жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе; t _пл- -1°С; t _kип197,2°С; плотность 1212,2 кг/м ³(1,2122 г/см ³) при 20°С; растворяется в эфире, бензоле и др. органических растворителях. Б. - хлорангидрид бензойной кислоты ; при его гидролизе водой образуется эта кислота, причём скорость гидролиза возрастает при нагревании и в присутствии щелочей. При восстановлении Б. образуется бензойный альдегид ; при взаимодействии с аминами - бензамиды, представляющие собой кристаллические вещества.

  Получают Б. частичным гидролизом бензотрихлорида C ₆H ₅CCl ₃, а также действием хлорангидридов минеральных кислот (PCI ₅, PCl ₃, SOCl ₂, SO ₂CL ₂) на бензойную кислоту. Б. широко применяют для бензоилирования (введения группы C ₆H ₅CO) аминов, спиртов, фенолов, в производстве ангидрида бензойной кислоты (также бензоилирующего агента), бензоила перекиси и индигоидных красителей. Пары Б. вызывают слезотечение.

Бензоиновая конденсация

Бензои'новая конденса'ция,образование a-оксикетонов (ацилоинов), содержащих группировку -СН (ОН) СО-, из двух молекул альдегидов: 2RCHO ® RCOCH (OH) R. Специфическим катализатором конденсации служит CN-ион (например, NaCN, KCN). Эта реакция характерна в основном для ароматических альдегидов, а также для некоторых гетероциклических альдегидов ароматического характера, например фурфурола; её применяют для получения бензоина из бензойного альдегида (отсюда название).

  Бензоин, органическое соединение C ₆H ₅COCH (OH) C ₆H ₅, - белое кристаллическое вещество; t _пл133-137°С; t _kип343-344°С. Применяют бензоин в органическом синтезе, как эталон в калориметрии и др.

Бензойная кислота

Бензо'йная кислота',простейшая ароматическая кислота, C ₆H ₅COOH; бесцветные блестящие кристаллы. Впервые выделена возгонкой в начале 17 в. из бензойной смолы (росного ладана), отсюда и получила название. Температура плавления 122°С. Б. к. хорошо растворяется в органических растворителях, в воде - плохо; легко возгоняется; перегоняется с водяным паром. Получают Б. к. окислением толуола азотной или хромовой кислотой, а также декарбоксилированием фталевой кислоты.

  Б. к. в виде сложных эфиров и солей содержится в различных природных эфирных маслах, например гвоздичном. В медицине её применяют при кожных заболеваниях наружно как антисептическое (противомикробное) и фунгицидное (противогрибковое) средства, а натриевую соль Б. к. - как отхаркивающее средство. Кроме того, натриевую соль Б. к. используют при консервировании пищевых продуктов. Сложные эфиры Б. к. (от метилового до амилового), обладающие сильным запахом, применяют в парфюмерной промышленности. Различные производные Б. к., например хлор- и нитробензойные кислоты, широко применяют для синтеза красителей.

Бензойная смола

Бензо'йная смола',росный ладан, быстро затвердевающая на воздухе смола, получаемая путём надрезов ствола и ветвей стираксового дерева (Styrax benzoin) семейства стираксовых , дикорастущего и разводимого в Юго-Восточной Азии и на островах Малайского архипелага. Имеет приятный запах благодаря присутствию в ней ванилина, коричной и (у некоторых сортов) бензойной кислот. Используется в парфюмерной промышленности.

Бензойный альдегид

Бензо'йный альдеги'д,бензальдегид, органическое соединение C ₆H ₅CHO; бесцветная маслянистая жидкость с запахом горького миндаля; t _пл-26°С; t _kип179°С; в 100 гводы растворяется 0,3 гБ. а.; смешивается со спиртом, эфиром и др. органическими растворителями. Б. а. легко окисляется (даже на воздухе) до бензойной кислоты C ₆H ₅COOH, однако добавка 0,1% гидрохинона предотвращает (ингибирует) окисление. Б. а. присоединяет по СО-связи бисульфит натрия, синильную кислоту и др.; при кипячении Б. а. с раствором щёлочи образуются бензиловый спирт и бензойная кислота (см. Канниццаро реакция ); в присутствии CN-иона Б. а. вступает в бензоиновую конденсацию . При конденсации Б. а. с ацетальдегидом под действием щёлочи образуется коричный альдегид C ₆H ₅CH=CHCHO, с фенолами и ароматическими аминами - производные трифенилметана.

  Б. а. в виде гликозида амигдалина, расщепляющегося водой на Б. а., глюкозу и синильную кислоту, содержится в косточках горького миндаля, абрикосов, персиков и др. Б. а. получают окислением толуола или гидролизом бензилиденхлорида C ₆H ₅CHCl ₂; большое значение имеет метод получения Б. а. из бензола и окиси углерода под действием хлористого алюминия. Б. а. применяют как душистое вещество, для синтеза коричного альдегида, бензоина, в производстве красителей трифенилметанового ряда и др.

  Я. Ф. Комиссаров.

Бензол

Бензо'л,органическое соединение C ₆H ₆, простейший ароматический углеводород ; подвижная бесцветная летучая жидкость со своеобразным нерезким запахом; t _nл5,5°C; t _kип 80,1°С; плотность 879,1 кг [м ³(0,8791 г/см ³) при 20°С; n ²⁰ _D1,5011. С воздухом в объёмной концентрации 1,5-8% Б. образует взрывоопасные смеси. Б. смешивается во всех соотношениях с эфиром, бензином и др. органическими растворителями; в 100 гБ. при 26°С растворяется 0,054 гводы; с водой образует азеотропную (постоянно кипящую) смесь (91,2% Б. по массе) с t _kип69,25°С.

  Б. открыт М. Фарадеем . (1825), который выделил его из жидкого конденсата светильного газа; в чистом виде Б. получен в 1833 Э. Мичерлихом , сухой перегонкой кальциевой соли бензойной кислоты (отсюда название).

  В 1865 Ф. А. Кекуле предложил для Б. формулу строения I, соответствующую циклогексатриену - замкнутую цепь из 6 атомов углерода с чередующимися простыми и двойными связями. Формулой Кекуле довольно широко пользуются, хотя накоплено много фактов, свидетельствующих о том, что Б. не обладает строением циклогексатриена. Так, давно установлено, что орто-дизамещённые Б. (например, 1,2 и 1,6) существуют лишь в одной форме, тогда как формула Кекуле допускает изомерию таких соединений (заместители у атомов углерода, связанных простой или двойной связью). В 1872 Кекуле дополнительно ввёл гипотезу о том, что связи в Б. постоянно и очень быстро перемещаются, осциллируют. Были предложены и др. формулы строения Б., однако они не получили признания.

  Химические свойства Б. формально в некоторой степени соответствуют формуле (1). Так, в определённых условиях к молекуле Б. присоединяются 3 молекулы хлора или 3 молекулы водорода; Б. образуется при конденсации 3 молекул ацетилена. Однако для Б. характерны в основном не реакции присоединения, типичные для ненасыщенных соединений, а реакции электрофильного замещения. Кроме того, бензольное ядро очень устойчиво к действию окислителей, например перманганата калия, что также противоречит наличию в Б. локализованных двойных связей. Особые, т. н. ароматические, свойства Б. объясняются тем, что все связи в его молекуле выравнены, т. е. расстояния между соседними атомами углерода одинаковы и равны 0,14 нм(1,40 ), длина простой связи С-С 0,154 нм(1,54 ) и двойной С = С 0,132 нм(1,32 ). Молекула Б. имеет ось симметрии шестого порядка; для Б. как ароматического соединения характерно наличие секстета p-электронов, образующих единую замкнутую устойчивую электронную систему. Однако до сих пор нет общепринятой формулы, отражающей его строение; часто используют формулу II.

  Б. содержится в продуктах сухой перегонки каменного угля (коксовом газе) и небольшое количество - в коксовой смоле. Значительные количества Б. получают также каталитической циклизацией алифатических углеводородов нефти (см. Ароматизация нефтепродуктов ). Б. - важнейшее сырьё химической промышленности. При действии азотной кислоты на Б. образуется нитробензол С ₆Н ₅NО ₂, который может быть восстановлен в анилин C ₆H ₅NH ₂- исходный продукт в производстве многих красителей. При взаимодействии Б. с серной кислотой получается бензолсульфокислота C ₆H ₅SO ₂OH, щелочное плавление солей которой - один из основных методов производства фенола . При алкилировании Б. этиленом в присутствии хлористого алюминия получается этилбензол, каталитическое дегидрирование которого представляет собой основной способ производства стирола C ₆H ₅CH=CH ₂. Аналогично из Б. и пропилена образуется изопропилбензол C ₆H ₅CH (CH ₃) ₂- исходный продукт для получения фенола и ацетона в промышленном масштабе. Широко применяют и галогенопроизводные Б. Так, хлорбензол омыляется в фенол; из хлорбензола и магния Гриньяра реакцией получают фенилмагнийхлорид C ₆H ₅MgCI, при реакции которого с окисью этилена образуется b-фенилэтиловый спирт C ₆H ₅CH ₂CH ₂OH, используемый в парфюмерии как искусственное розовое масло. При каталитическом гидрировании Б. превращается в циклогексан - исходный продукт в одном из способов производства капролактама,полимеризацией которого получают синтетическое волокно «капрон». При облучении Б. присоединяет 3 моля хлора с образованием смеси стереоизомерных гексахлорциклогексанов, один из которых (гексахлоран) обладает сильными инсектицидными свойствами. Б. применяют в производстве взрывчатых веществ, а также как растворитель и экстрагирующее средство в производстве лаков, красок и др.

  Лит.:Неницеску К. Д., Органическая химия, пер. с рум., т. 1, М., 1962, с. 304, 323.

  Я. Ф. Комиссаров.

 Действие на организм. Б. может вызывать острые и хронические отравления. Проникает в организм главным образом через органы дыхания, может всасываться и через неповрежденную кожу. Предельно допустимая концентрация паров Б. в воздухе рабочих помещений 20 мг/м ³.Выводится через лёгкие и с мочой. Острые отравления происходят обычно при авариях; их наиболее характерные признаки: головная боль, головокружение, тошнота, рвота, возбуждение, сменяющееся угнетённым состоянием, частый пульс, падение кровяного давления, в тяжёлых случаях - судороги, потеря сознания. Хроническое отравление Б. проявляется изменением крови (нарушение функции костного мозга), головокружением, общей слабостью, расстройством сна, быстрой утомляемостью; у женщин - нарушением менструальной функции. Надёжная мера против отравлений парами Б. - хорошая вентиляция производственных помещений.

  Лечение при острых отравлениях: покой, тепло, бромистые препараты, сердечно-сосудистые средства; при хронических отравлениях с выраженной анемией: переливание эритроцитарной массы, витамин B ₁₂, препараты железа.

  Лит.:Омельяненко Л. М. и Сенкевич Н. А., Клиника и профилактика отравлений бензолом, М., 1957; Профессиональные болезни, 2 изд., М., 1964.

Бензол.

Бензол.

Бензораздаточная колонка

Бензоразда'точная коло'нка,то же, что топливораздаточная колонка .

Бензорез

Бензоре'з,керосинорез, аппарат для кислородной резки металлов, работающий на жидком горючем (керосине, бензине). Состоит из бака для горючего, режущей горелки (резака) и шлангов для подачи горючего и кислорода.